利用薯蓣皂甙元完整骨架合成澳洲茄胺和17-溴-OSW-1甙元

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资源化学我们小组的主要研究工作领域,研究我国资源丰富的各种资源性化合物的反应及其在药物,农药以及生物活性的天然产物合成中的应用,以达到资源性化合物的合理,高效利用是我们小组的主要研究目标之一。本论文工作涉及利用薯蓣皂甙元的完整骨架合成具有生物活性的澳洲茄胺及OSW-1类似物甙元部分的研究。在合成澳洲茄胺的过程中,将Diosgenin经过乙酰化、溴加成、过硫酸氢钾(Oxone)氧化后的产物进行HBr/HOAc的开环反应,得到E/F环打开的3β-乙酰基-5(6),26-三溴-25α-5-胆烯-16,22-二酮(5),然后Zn粉选择性还原C-5(6)-位溴、NaN3取代C-26-位溴、NaBH4选择性还原C-16-位羰基、NaI和TMSCl还原叠氮化物就得到了E/F螺环化合物,在碱性条件下醇解C-3-位乙酰基最终经过九步反应以21.3%的总收率得到澳洲茄胺。对17α-溴-OSW-1甙元的合成,首先用相同的方法得到化合物(5)后,Zn粉还原C-5(6),26-位溴,HSCH2CH2SH及Ac2O两步反应使C-16-位羰基烯醇硫醚化,Raney Ni脱硫成烯后使用(CH2OH)2保护C-22-位羰基,对所得化合物的C-3,5(6)-位同时保护后进行C-16(17)-位双键的羟溴化反应,脱掉保护基就得到17α-溴-OSW-1甙元部分。但实验中羟溴化反应后未得到单一化合物,故未能确定其结构。
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