新型氨基硅氧烷化合物及其聚酰亚胺的合成

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聚酰亚胺(PI)是分子主链中含有酰亚胺基团的芳杂环高分子化合物,可广泛应用于航空航天、机械、电子等高科技领域。近些年来,为了改善传统聚酰亚胺一些固有缺点,并不断开发新型PI及应用领域,人们进行了多方面的聚酰亚胺改性研究探索。在聚酰亚胺的众多改性产品中含硅聚酰亚胺以其在可溶性、粘合性、吸湿性、电绝缘性能等方面更具优势,因而越来越为人们所关注。本论文合成了两种双氨基硅氧烷活性单体,并以此为改性单体,合成了硅氧烷改性聚酰亚胺,并对硅氧烷改性聚酰亚胺的性能进行了表征。采用亲核取代反应,“一步法”工艺,合成二(p-氨基苯氧基)二甲基硅烷(SIDA)。对氨基苯酚与二氯二甲基硅烷摩尔比例为1.8:1,反应温度80.1℃,反应时间7小时,为最优化合成条件,SIDA的产率为62.33%。以新合成的SIDA和ODA与PMDA制备SIDA改性聚酰亚胺。SIDA改性聚酰亚胺的有机溶剂溶解性随着SIDA硅氧烷的添加量增加而得以明显改善。热稳定性随着SIDA硅氧烷添加量的增大而有所下降,但SIDA改性聚酰亚胺T5%均在500℃以上,显示了良好的热稳定性。采用二氯二甲基硅烷醇解扩链原理,由二氯二甲基硅烷在一定条件下进行醇解成功合成出二氯四甲基二硅氧烷。二氯二甲基硅烷与乙醇的摩尔比例为2.6:1,醇解温度35℃,扩链温度70℃,扩链时间3小时,催化剂用量0.2%,为最优化合成条件,二氯四甲基二硅氧烷产率为72.39%。采用亲核取代反应,“一步法”工艺,成功合成二(p-氨基苯氧基)四甲基二硅氧烷(SITOA)。对氨基苯酚与二氯四甲基二硅氧烷摩尔比例为1.7:1,反应温度80.1℃,反应时间15小时,为最优化合成条件,SITOA的产率为80.02%。以新合成的SITOA以及ODA与PMDA制备SITOA改性聚酰亚胺。SITOA改性聚酰亚胺的有机溶剂溶解性随着SITOA硅氧烷的添加量增加而得以明显改善,而且优于SIDA改性聚酰亚胺。其热稳定性随着SITOA硅氧烷添加量的增大而有所下降,而且劣于SIDA改性聚酰亚胺,但SITOA改性聚酰亚胺T10%均在500℃以上,显示了良好的热稳定性。
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