一种制备4-氯-2,5-二甲氧基苯胺催化剂及其工业应用的研究

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本文研究了由N2H4·H2O作还原试剂,还原硝基苯类衍生物(特别适用于4-硝基-2,5-二甲氧基氯苯的还原,制备4-氯-2,5-二甲氧基苯胺)的催化剂体系的制备方法、应用条件以及工业化工艺参数。首先制备了具有Fe(Ⅱ)缺陷的主要成分为β-Fe OOH的催化剂,筛选了适宜于该还原反应的介质稳定助催化剂。将此体系用于取代硝基苯的水合肼还原过程,探讨了还原的工艺参数。通过一系列的实验和检测分析,取得如下结果:制备催化剂的烘干步骤,Fe(OH)3胶泥的相转化过程,预期生成Fe OOH这一非稳定的中间结构。由于Fe(Ⅱ)对Fe(OH)3胶泥的相转化具有催化作用;而且制备Fe(OH)3胶泥的介质酸碱度对相转化的中间产物的构型有一定的影响,当p H<9时,中间产物有利于生成β-Fe OOH;当p H>9.5时,中间产物有利于生成α-Fe OOH。因此,本文首次引入了Fe(Ⅱ)存在条件下,通过酸碱中和反应,制备Fe(OH)3胶泥,并进一步烘干脱水处理,制备出催化剂体系A,用于4-硝基-2,5-二甲氧基氯苯的催化还原,制备4-氯-2,5-二甲氧基苯胺。并通过大量实验筛选了适宜于该还原反应的介质稳定的助催化剂B。使得该催化还原反应能够稳定的,高效的进行。通过大量的实验检测证明催化剂A32在水合肼还原法制备4-氯-2,5-二甲氧基苯胺过程中表现出较高的催化效率,得到目标产物的次品率低,仅0.3%左右。制备催化剂A32的主要参数为:(a)Fe Cl3·6H2O和Fe SO4·7H2O的摩尔比为7:3;(b)活性炭载体加入量为Fe Cl3·6H2O和Fe SO4·7H2O总质量的10%;(c)烘干温度为85-95℃。另外用合成的催化剂A32与B型助催化剂混配使用,进行用N2H4·H2O催化还原4-硝基-2,5-二甲氧基氯苯的一系列实验表明:铁系催化剂A32与B型催化剂混配的质量比为3:1,催化剂A的投加量为4-硝基-2,5-二甲氧基氯苯的7%,能够稳定地,快速地完成催化还原反应。得到的4-氯-2,5-二甲氧基苯胺纯度高,品质好,收率能够达到95%以上,次品率小于0.1%。按照最优合成条件,在洛阳某4-氯-2,5-二甲氧基苯胺生产企业进行了大生产推广试验,达到了安全、清洁、稳定、连续高效生产的预期效果。与现阶段国内生产4-氯-2,5-二甲氧基苯胺常用的铁粉还原工艺进行对比,体现出该工艺具有:三废排放量较少,产品收率高,质量稳定等优点。而且催化剂A32可以重复使用2-3次,失活的催化剂A32经回收处理后能够循环使用。
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