含氨基酸手性树脂的合成研究

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手性化合物的合成和拆分一直是有机合成的研究热点,以手性固定相通过色谱方法分离手性化合物一直是其中一个重要方向,相关的研究每年都有近百篇论文发表。本文使用廉价的氨基酸与不饱和脂肪酸结合形成手性单体,后者在一定条件下聚合形成含氨基酸结构的手性聚合物,这些聚合物有可能用于色谱法分离手性化合物的手性固定相。 以三氯化磷为氯化剂制备不饱和酸的酰氯,即油酰氯、十一烯酰氯、丙烯酰氯。使酰氯分别与氨基酸反应制备了油酰-L-谷氨酸、十一烯酰-L-谷氨酸、丙烯酰-L-谷氨酸、丙烯酰-L-丙氨酸以及丙烯酰-L-丙氨酸甲酯等含氨基酸的手性单体。研究了油酰氯制备、油酰-L-谷氨酸的制各条件。 研究了油酰-L-谷氨酸、十一烯酰-L-谷氨酸与苯乙烯、二乙烯苯共聚的可能性,由于位阻较大,他们通常不能形成具有较高含量、较高分子量的共聚物。 以过氧硫酸钾和亚硫酸钠为引发剂,在水溶液中使丙烯酰-L-谷氨酸、丙烯酰-L-丙氨酸(甲酯)与N,N′-亚甲基双丙烯酰胺共聚,得到手性聚合物。以AIBN为引发剂,在水溶液中使丙烯酰-L-谷氨酸、丙烯酰-L-丙氨酸(甲酯)与二乙烯苯共聚,得到手性聚合物。 以马来酸酐和味精为原料,在丙酮-水溶液中,制备了马来-L-酰谷氨酸,产品用熔点、NMR、IR及比旋光进行了表征。详细研究了影响反应各种因素,初步确定了较佳的工艺条件。 以过氧硫酸钾为引发剂,在水溶液中使马来酰谷氨酸和苯乙烯、二乙烯苯共聚,得到含氨基酸的手性聚合物。详细研究了聚合温度、共聚单体的比例、聚合时间、溶液pH值等因素对聚合反应的影响。
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