含羧基功能化离子液体的制备与应用

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本文设计了一种未见文献报道、催化剂循环套用简便的催化反应策略。合成了六种咪唑环上分别连接有碳链长度不同的烷基的含羧基功能化离子液体:1-羧甲基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-羧甲基-3-乙基咪唑四氟硼酸盐、1-羧甲基-3-丁基咪唑四氟硼酸盐、1-羧甲基-3-戊基咪唑四氟硼酸盐、1-羧甲基-3-己基咪唑四氟硼酸盐、1-羧甲基-3-辛基咪唑四氟硼酸盐,其结构经IR、1HNMR及MS(ESI)确证。测定了上述离子液体的辛醇-水分配系数(Kow),观察到Kow的值随着咪唑环上烷基侧链的增长而不断增大。 在水-油两相催化体系中,以Kow值为参考,尝试筛选可足量分配于油相并高效催化反应,在固体反应产物从体系中析出并滤去后,可进入水相以备循环套用的含羧基功能化离子液体催化剂。采用该类型的催化剂,成功地在Mannich反应以及一系列苯并咪唑衍生物的制备中实现了均相催化与非均相分离、催化剂循环套用的有效组合。 此外,将含羧基功能化离子液体1-羧甲基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐作为捕捉剂,用于液相合成N-芳甲酰基-N'-烷基哌嗪类化合物的产物纯化。清除时间短(1.5~2h),用量少,产物的收率(88~95﹪)和纯度(≥95﹪)高。
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