基于金银纳米簇的电致化学发光研究与应用

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纳米簇的电致化学发光(Electrogenerated chemilumines-cence,ECL)是电化学反应和化学发光反应的结合,主要是自由基离子在电的激发下产生于电极表面,继而进行高能电子迁移反应,以形成激发态而产生的一种发光现象。贵金属纳米簇是新兴的一类纳米材料,由于具有特有的物理和化学发光特性,被极大地应用于ECL的研究与应用中。ECL由于具有快速、高灵敏度、以及简化的光学装置等优点,已成为一种新型有效分析工具,被广泛应用于临床、环境和工业等领域,主要涉及免疫分析、食品和水质的分析检测、药物分析等。基于贵金属纳米材料的电化学传感器研究及生物分析应用具有极大的研究价值及应用前景。由于生物分子保护的金纳米簇具有更好的生物相容性,本论文以谷胱甘肽作为保护剂首次制备了金银二元合金簇,发现该金/银纳米簇在K2S2O8体系中能够在阴极电化学发光,而且生物分子——精胺能够促进其电化学发光,基于此现象,构建了特异性、高灵敏检测精胺的电化学发光传感器,并将其应用于对精胺标准液及实际样品的分析检测。另外,主要探究和证实了组氨酸金簇与水杨醛反应生成组氨酸金簇席夫碱的可行性,也对组氨酸金纳米簇经席夫碱修饰后荧光性质及电化学发光性质的改变做了探究;采用微波法简单、快速合成碳量子点,并对其生物分析应用进行了初步探究。本论文主要包括以下四个方面的内容:1.简单介绍了电化学发光概念,重点从贵金属纳米簇的合成方法、贵金属纳米簇性质、电致化学发光的基本反应机理、电致化学发光的基本类型以及基于贵金属纳米簇的电化学传感器在生命分析的应用研究等方面进行了综述。2.以谷胱甘肽作为保护剂,首次制备了具红色荧光的高水溶性金银合金纳米簇,发现其在K2S2O8体系中能够在阴极电化学发光,而且生物分子——精胺能够促进其电化学发光,基于此现象,构建了特异性、高灵敏检测精胺的电化学发光传感器,并将其应用于对精胺标准液及实际样品的分析检测。对精胺标准液的线性检测范围为1×10-12至1×10-5M,检测下限为3×10-13M,对人尿液中精胺的检测结果也比较稳定可靠。3.研究和证实了组氨酸金簇于水杨醛反应生成组氨酸金簇席夫碱的可行性。发现组氨酸金纳米簇席夫碱修饰后荧光被猝灭,但可以电化学发光,且强度比组氨酸金纳米簇强,说明组氨酸金纳米簇席夫碱修饰后荧光性质与ECL性质截然相反,可能是由于金簇外围的组氨酸与水杨醛反应,发生了配体交换导致其荧光性质改变。当荧光猝灭后,加入谷胱甘肽及半胱氨酸可以对其荧光还原。4.采用微波法简单、快速的制备了一种新的荧光碳量子点,用Fe3+对其荧光猝灭后,用各种氨基酸等生物分子对其荧光还原探究发现,只有半胱氨酸、谷胱甘肽能够特异性还原,从而初步构建了特异性检测半胱氨酸、谷胱甘肽的“OFF-ON”型荧光探针,对谷胱甘肽的检测做了初步研究。
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