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非线性光学晶体材料作为一种非常重要的光电功能材料被广泛的应用于军用和民用光电技术领域。无机金属亚硒(碲)酸盐在探索合成新型非线性光学晶体领域一直占据着重要地位。Se4+和Te4+离子具有一对立体活性的孤对电子,它们的配位多面体易发生次级Jahn-Teller畸变,使得Se4+和Te4+离子处于不对称的配位环境中,因此,金属亚硒(碲)酸盐易形成非中心对称的结构,且呈现出丰富的晶体结构。本论文开展了含F的新型金属亚硒(碲)酸盐二阶非线性光学材料的探索工作。一方面,我们将“不等价取代”的思路运用到金属亚硒酸盐的结构设计中,以同类型的碘酸盐为母体合成具有相似结构的亚硒酸盐,从而提高一直处于较低倍频系数的亚硒酸盐的二阶非线性光学系数。另一方面,我们通过将卤素F引入到含d0过渡金属的亚硒(碲)酸盐体系中,在丰富化合物结构的同时,通过改变d0过渡金属的不对称配位环境探索性能优良的二阶非线性光学材料。基于以上两点思路,我们通过水热合成法得到了 9例新型金属亚硒(碲)酸盐晶体,并利用X-射线单晶及粉末衍射、EDS元素分析等手段确定了它们的组成和结构。同时对这些化合物的光谱性质和二阶非线性光学性质进行研究。具体为:(1)我们利用“不等价取代”法设计合成了一例性能优异的非线性光学材料:我们以倍频系数为12.5×KDP(KH2PO4)的BiOIO3为母体化合物,以SeO32-替换IO3-,同时以F-替换额外的02-,在温和水热条件下得到了首例含F元素的亚硒酸铋化合物:BiFSeO3(1)。该化合物表现出很强的倍频效应,其粉末倍频系数为KDP的13.5倍,为目前亚硒酸盐中最高值。此外,我们用半径较小的In3+取代Bi3+离子,同时用SeO32-和F-对母体化合物BiOIO3进行不等价取代,得到了新型化合物InFSeO3(2)。(2)我们通过水热合成方法得到了七例结构新颖的含d0过渡金属的亚硒(碲)酸盐:SrVSeO5F(3)、BaVSeO5F(4)、BaWTeO5F2(5)、BaMoTeO5F2(6)、BaMo2Te2O10F2(7)、VTeO4(OH)(8)、Ba2V4O8(Te3010)(9)。在化合物 3-7 中,我们成功的把F引入到d0过渡金属八面体的配位模式中,利用F与O原子在原子半径、电负性的差别,增大d0金属八面体的不对称配位环境,不仅可以获得新颖的晶体结构,还可以获得结晶于非中心对称空间群的新型化合物。其中,化合物7和8都具有二阶非线性光学效应,其粉末倍频系数分别为7.8和0.3倍的KDP。