磷酸盐封接玻璃的制备与性能研究

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真空平板玻璃是近年来兴起的一种节能型透明、保温、隔热材料,在保温箱柜、建筑物及车、船门窗等方面应用前景广阔。真空平板玻璃是两片玻璃板在真空加热炉中经过一次封接制成的。低熔点且热膨胀系数与玻璃板相匹配的封接焊料是制备真空玻璃的重要材料。磷酸盐系统封接玻璃的熔封温度低,热膨胀系数范围较宽,可满足真空平板玻璃封接低温化的需求,更符合封接焊料无铅化的发展趋势。实验首先在设计和制备了(Na2O-CaO-SiO2)-P2O5系统玻璃的基础上,探究了P2O5含量以及添加B2O3和ZnO、Fe2O3、ZrOCl2后玻璃样品结构与性能的变化规律,以寻找符合真空平板玻璃封接要求的最佳玻璃组成。研究表明在(Na2O-CaO-SiO2)-P2O5系统玻璃中,玻璃的密度随着P2O5摩尔含量的增加而增大,进一步减少SiO2含量时,玻璃化学稳定性提高,但总体上仍然较差。添加不同摩尔比的B2O3和ZnO系列玻璃的密度、热膨胀系数随着B2O3/ZnO摩尔比的增大而减小,而玻璃转变温度和膨胀软化温度则升高,玻璃化学稳定性在B2O3/ZnO摩尔比为1/3时最佳,但依然较差,且玻璃粉末试样受热变化的特征温度逐渐升高,封接温度高于600oC,不可用于平板玻璃封接。随着Fe2O3对B2O3取代量的增加,玻璃的密度增大,而玻璃颗粒经沸水浴后质量损失减小,化学稳定性提高,热膨胀系数逐渐减小,玻璃转变温度和膨胀软化温度则是先降低后升高,均在Fe2O3对B2O3替代量为5mol%时最小,分别为402oC和450oC,玻璃粉末试样受热变化的特征温度逐渐降低,封接温度降至500oC以下。Fe2O3替代ZnO系列玻璃的密度、玻璃转变温度Tg及膨胀软化温度Tf随着Fe2O3对ZnO替代量的增加而增大,玻璃化学稳定性提高。玻璃最佳组成为:10(R2O+RO)-24.4(Al2O3+SiO2+ZnO)-54P2O5-11.6Fe2O3。该玻璃的密度为2.93g/cm3,玻璃颗粒经沸水浴的质量损失为0.69%,热膨胀系数为8.61×10-6/oC,膨胀软化温度为465oC,封接温度范围为395oC490oC。向玻璃中引入ZrOCl2,玻璃颗粒经沸水浴后质量损失进一步减小,而玻璃的热性能参数和受热变化的特征温度变化不大。在ZrOCl2添加量为2mol%时,玻璃化学稳定性最好,沸水浴后质量损失仅为0.22%,该玻璃的密度为2.96g/cm3,热膨胀系数为8.56×10-6/oC,膨胀软化温度为459oC,封接温度范围为390oC483oC,可用于真空玻璃封接。研究结果表明,添加B2O3和ZnO总体使封接玻璃的性能变差,添加Fe2O3和ZrOCl2总体改善了封接玻璃的性能。
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