多壁碳纳米管的改性及MWNTs/PMMA纳米复合材料性能研究

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碳纳米管(CNTs)是一种结构非常特殊的石墨烯片层结构材料,具有优异的力学性能,良好的热稳定性,优良的导电性等优点,成为高分子复合材料的增强添加剂选择之一。这几年,CNTs分散以及聚合物基复合材料成为新材料的研究热点。然而CNTs的不溶性,结合力弱以及团聚现象严重,极大限制了其应用范围。因此,对CNTs表面进行改性修饰已成为实际应用中必须跨越的障碍。  研究表明,对CNTs表面进行改性,有助于其均匀分散在各种溶液和聚合物基体中,更好的扩大CNTs的使用范围。因此,本研究主要对多壁碳纳米管(MWNTs)和锂电池用CNTs导电添加剂(石墨和多壁碳纳米管的混合物,简称C-CNTs)进行表面纯化处理,使MWNTs和C-CNTs表面连接大量的极性官能团(如羟基、羧基);再利用PVP与两者粘结,在CNTs表面接枝有机分子链,进一步比较了酸化方法以及PVP改性对两者分散性的区别,然后将改性后的MWNTs,与高分子材料溶液混合制备出复合材料;并对MWNTs/聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)复合材料的性能进行了分析研究,为CNTs分散和CNTs/聚合物复合材料的基础研究和工业生产提供实验指导。  本论文取得的主要结果归纳如下:  (1)使用浓硫酸(H2SO4)和浓硝酸(HNO3)的混合酸对MWNTs和C-CNTs进行了纯化,利用透射电子显微镜(TEM)、扫描电子显微镜(SEM)对CNTs表面和断面进行了形貌观察;利用傅里叶红外(FTIR)对CNTs进行了官能团分析;利用能谱(EDS)分析CNTs杂质的存在,对CNTs进行了Zeta电势分析。分析结果表明:经强酸酸化处理后,CNTs表面带有-OH、-COOH等极性基团;同时经混酸处理后,可以除去其中的杂质,CNTs管壁被腐蚀,管长被打碎变短,CNTs结构被破坏,从而在溶液体系中分散稳定。  (2)经过PVP表面改性处理后的MWNTs和C-CNTs表面团聚性有了较大的改善,通过TEM和SEM的分析结果,发现改性后的CNTs在溶液中分散比较均匀。对比超声时间和PVP的添加量的结果表明:超声时间的长短对CNTs的影响比较大。通过改变PVP的质量,发现PVP的添加量对CNTs的分散性影响不大。  (3)通过溶液共混法制备出MWNTs/PMMA复合材料,发现其导电性能、力学性能以及热学性能得到很大提高,在质量分数为1~3wt%内,随着复合材料中碳纳米管含量的不断增加,复合材料的电导率呈急剧上升趋势。MWNTs含量3wt%时,电导率上升了10个数量级,达到2.35×10-2s/cm。继续增加碳纳米管的加入量,电导率变化趋势平缓。在MWNTs的含量增加时,复合材料的拉伸强度、抗冲击强度以及断裂伸长率的变化趋势比较一致,都是先增大,达到极值后再下降。质量分数为3wt%时,复合材料的拉伸强度达到84MPa,与先前不加MWNTs的PMMA相比,其拉伸强度高出30MPa;质量分数为4%时,冲击强度24.19KJ/m2,比不加MWNTs的冲击强度高出18 KJ/m2。通过SEM电镜断面分析,可以看出碳纳米管增强了基体之间的结合力,使得材料的力学性能得到提高。与纯PMMA相比,MWNTs质量分数为1%和8%的MWNTs/PMMA复合材料的最大失重温度分别高50℃和65℃。
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