论文部分内容阅读
该文设计、合成了三个类型八种新型双核铁(Ⅲ)配合物,并考察了它们作为MMO模拟酶的催化功能.第一章首先综述了双核金属配合物的设计、合成方法,重点介绍了以苯环为母体的双核化配体的合成中常用到的反应,对双核金属配合物合成中金属离子、桥配体、共沉淀(结晶)阴(阳)离子的加入等步骤也作了概述.第二章中,通过自组装法合成了3-(N,N-二羧甲基)氨甲基水杨酸的双核Fe(Ⅲ)配合物1.配体是由水杨酸与亚氨基二乙酸、甲醛经Mannich反应制备,经元素分析、红外光谱表征,然后在水溶液中通过分子自组装方式合成了一种新型双核铁配合物,其中每个铁原子上有一个氮原子和三个羧基的氧原子配位,并且两个铁原子通过两个酚氧桥连接起来.该双核Fe(Ⅲ)配合物经柱分离得到的产物元素分析理想,其紫外-可见光谱与MMO颇为相似,红外光谱揭示了Fe-O-Fe单元的存在,电化学性质研究表明该配合物混合价态相当稳定.最后以PhIO为氧给体,考察了该双核Fe(Ⅲ)配合物对的催化作用,产率按苯乙烯计算为3.48%,且未检测到苯甲醛等副产物,催化剂的循环次数为5.2.第三章中,由2,6-二甲酰基-4-甲基苯酚出发,分别与L-天冬氨酸和(1S),2-二(2-苯并咪唑)乙胺合成了2种分子具有C<,2>轴的手性配体及其双核Fe(Ⅲ)配合物(配合物2,配合物3).在(1S),2-二(2-苯并咪唑)乙胺的合成中采用了微波辐射促进的方法,使反应速度大大提高.对这两个双核Fe(Ⅲ)配合物进行了元素分析、紫外-可见光谱、红外光谱、循环伏安表征.电化学性质研究表明配合物2由Fe(Ⅲ)Fe(Ⅲ)到Fe(Ⅲ)Fe(Ⅱ)的氧化还原过程是半可逆的,而配合物3是可逆的.催化实验发现配合物2,3催化苯乙烯环氧化反应产率分别为2.88%,6.07%,催化剂的循环次数为4.3,9.1.第四章中,由对甲酚出发经酯化、Fries重排、氯甲基化、胺基化、酯水解等五步反应合成了2-(N,N-二羧甲基)氨甲基-6-苯甲酰基-4-甲基苯酚,合成过程中对酯的水解采用了超声辐射促进的方法,提高了产率,用元素分析、核磁共振、质谱、拉曼光谱等手段对各产物进行了表征.