银催化不饱和烃的区域选择性硼氢化反应研究

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有机硼类化合物及其衍生物一直在有机合成化学中占据极其重要的地位,因其可以构建如碳-碳及碳-杂原子(氧、硫、氮等)键等多种有机化合物中常见的化学键,实现多种类型的化学转变,是有机化学、药物化学和材料领域必不可少的合成中间体。其中烯基和烷基硼酯类化合物因其易处理、对于空气和水不敏感、便于分离保存等优点,在合成和应用中一直受到广泛关注。烯基和烷基硼酯类化合物传统的合成方法,是使用高反应活性的主族有机金属试剂如格式试剂和有机锂试剂,与合适的硼酸类衍生物进行反应,但由于缺乏官能团容忍性,限制了其在合成上的应用范围。以不饱和烃为起始原料的催化硼氢化反应,为烷基和烯基硼酯类化合物的制备提供了一种简单高效且原子经济的方法,该方法能够通过连续的碳-碳和碳-杂原子键的构筑实现多种官能团的转化。因此,寻找新的催化体系,实现选择性地催化不饱和烃类硼氢化反应,已成为学术界和工业界长期以来的研究课题。在过去的几十年中,许多催化体系,包括贵金属、地球上含量丰富的金属以及稀土金属催化剂等,对不饱和烃的硼氢化加成反应都进行了深入研究。目前,金属铜在催化硼氢化反应方面取得了良好效果,而银作为与其同一副族的金属,其催化的硼氢化反应在有机硼化合物的合成中却鲜少被报道,在此基础上我们对银催化体系进行了全面系统地研究。在此,我们报道了以银盐作为催化剂,使用硼酸酯与不饱和烃进行区域选择性的硼氢化加成的反应。该方法不需要配体和碱的参与,为合成具有区域选择性和立体选择性的烷基、高烯丙基和烯基硼酸酯类化合物,提供了一种高效实用的方法。
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