Li-V-P-O系非晶/微晶正极材料制备及电化学性能研究

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锂电池这一概念的提出距今已逾百年,由其衍生出的锂离子电池体系也经历了几十年的发展,日臻成熟。目前在便携式电子设备领域,锂离子电池俨然成为了不可或缺的重要组成部分。与此同时,能源结构的优化致使可再生能源开始逐步替代化石能源,汽车行业作为其中典型的代表,已经推出了新能源汽车这一顺应新时代的新产物。这也就意味着,储能器件的各方面性能需要得到进一步提高,锂离子电池也必须接受更严峻的挑战。锂离子电池正极材料关注度一直很高,并且绝大多数研究集中于晶体领域。借助于晶体特定的晶格结构,可以有效地脱嵌锂离子,并且通过构造缺陷的方式改善其导电性,以期获得更好性能的正极材料。而在非晶领域,研究较少,但是也取得了不少喜人的成果。非晶态材料组分可调节范围大,结构畸变容忍度高,为材料性能的优化提供了天然的条件。针对这样的结论,本文选取非晶和晶体的结合体,也就是微晶玻璃作为研究对象,对其性能进行考量,并且进行初步的改性探究。首先,论文采用高温熔融淬冷的方法分别得到以二氧化硅,三氧化二硼和五氧化二磷为网络结构形成体的非晶态材料。通过探索这三种体系玻璃的形成条件,表征这三种体系玻璃的基本性能,最终得到结论,磷基玻璃制备温度相对最低,得到的样品硬度相对最小,熔融均匀性相对最好,因此选择五氧化二磷作为玻璃形成体进行进一步研究。其次,通过前期实验,在700℃下设计合成了x Li2O-50V2O5-(50-x)P2O5系列非晶材料,通过对比其阻抗值大小以及比容量性能,得出30Li2O-50V2O5-20P2O5的样品具有最优的性能。对该样品进行进一步热处理,制备得微晶玻璃,研究了热处理温度对晶相析出量和析出种类的控制作用。最后,以可溶性淀粉为碳源,与非晶材料30Li2O-50V2O5-20P2O5进行复合之后再热处理,在还原性氛围下诱导析出低价态的钒氧化物晶相,进而改善材料的电化学性能。在同样的热处理温度下,通过控制调节理论含碳量的多少,改变复合材料组分,进而改变其对热处理温度的反馈能力,得到三价钒含量不同的材料样品。其中30Li2O-50V2O5-20P2O5/15%C样品表现出最优的循环及倍率性能,在10 m A·g-1的电流密度下100圈循环后依然可以保持接近140 m Ah·g-1的比容量。
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