【摘 要】
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芳香烃作为重要的基础化工原料,市场需求缺口较大。芳香烃产品不仅能促进国民经济的发展,改善人民生活水平,还可以形成众多的产业链,带动其他产业的发展。工业上芳香烃的制取主要来源于石油化工行业,而我国的能源国情是富煤、贫油、少气,这就决定了通过煤化工工业制取芳香烃对缓解我国石油资源紧缺意义重大。褐煤作为一种低阶煤储量丰富,采用微波热解技术,凭借其快速均匀、安全环保、选择性加热的优势,能够有效实现褐煤的清
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芳香烃作为重要的基础化工原料,市场需求缺口较大。芳香烃产品不仅能促进国民经济的发展,改善人民生活水平,还可以形成众多的产业链,带动其他产业的发展。工业上芳香烃的制取主要来源于石油化工行业,而我国的能源国情是富煤、贫油、少气,这就决定了通过煤化工工业制取芳香烃对缓解我国石油资源紧缺意义重大。褐煤作为一种低阶煤储量丰富,采用微波热解技术,凭借其快速均匀、安全环保、选择性加热的优势,能够有效实现褐煤的清洁高效利用。在微波热解过程中引入合适的催化剂,将进一步提高热解效率,优化产物分布,实现褐煤微波热解定向制备芳香烃化合物。本文采用微波热解技术,对云南先锋褐煤微波热解挥发分进行催化重整。首先确定先锋褐煤在微波热解条件下的最佳反应功率,引入过渡金属Fe、Co、Ni对ZSM-5分子筛进行金属改性,考察不同金属活性组分对褐煤微波热解挥发分催化重整的影响。通过后处理-碱性溶硅法、引入不同活性组分配比的金属Co-Ni,制备了双金属改性多级孔ZSM-5分子筛。使用SEM、XRD、FT-IR、BET、NH3-TPD等方法对催化剂进行表征,考察碱处理和金属活性位点对催化剂催化重整性能的影响,探究了不同催化剂对微波热解产物组成以及芳香烃生成特性的影响。研究发现:在匀场微波反应器中,微波功率为700 W时,热解焦油产率达到最大值11.4%,从环保节能的角度可将其作为先锋褐煤微波热解最佳反应功率。通过浸渍法负载Fe、Co、Ni后,催化剂的酸量增加,提升了催化剂的芳构化性能。其中,Ni@Z5催化作用下焦油中仅轻质芳烃的含量就可达到51.53%,高于经Fe@Z5、Co@Z5和ZSM-5催化作用下焦油中轻质芳烃的含量(39.03%、48.78%和32.71%),是非催化条件下的3倍。与ZSM-5相比,Ni@Z5在对微波热解挥发分催化重整过程中积碳产率增加了0.8 wt.%。ZSM-5分子筛由于其狭小的微孔结构容易使褐煤微波热解挥发分中的大分子物质传质受阻,造成积碳沉积,降低催化剂的活性。基于此,制备了多级孔ZSM-5,并通过离子交换法和浸渍法引入择形催化效果更好的Co-Ni双金属。Co-Ni活性组分比为1:1的改性多级孔分子筛积碳产率比Ni@Z5降低了1.2 wt.%,热解焦油中芳香烃相对含量高达85.24%,显著提高了ZSM-5对轻质芳烃的选择性。与非催化条件下相比轻质芳烃含量的增幅高达53.08%,为褐煤微波催化热解挥发分定向裂解制备轻质芳烃的机理提供了理论依据。
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