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混合价化合物，包括非计量化合物，受到人们的广泛注意，引起人们越来越
大的兴趣。大比表面积混合价氧化钨在超细钨粉及超细碳化钨显示出了越来越大
的优越性。本研究包括两部分：
第一，改进了钨酸肼热分解法制备蓝色氧化钨的工艺流程。
原法的优点是，前驱物热分解过程达到分子水平上的均匀一致，反应充分，
产品单一，条件易于控制。缺点是，制备过程烦琐，肼的用量相对较大，而且在
前驱物的制备过程中会产生一定量的废水。为此，我们的做法是，稍微过量的肼
直接与钨酸作用，搅拌，得糊状物，烘干即得前驱物钨酸肼，后续热分解过程同
原法。
实验确定钨酸与肼(物质的量)合理的比例为1：4；前驱物热分解制备蓝色
氧化钨的最佳温度在650℃左右，在此温度下，产品的比表面积为23.8m2/g，XRD
证明产品为相纯度极高的WO2.90。
第二，研究了草酸(作为添加剂)对钨酸肼盐热分解产物中钨价态的影响，
并探讨了制备WO2.72的最佳工艺。
采用肼与草酸作为添加剂制备了草酸钨酸肼复合盐，实验确定的最佳的钨
酸、肼、草酸(物质的量)的比例为1：4：0.25，并以此作为前驱物制备了大比
表面积的相组成较为单一的WO2.72。前驱物的热重分析的结果表明，在450℃时
热分解已经完成。实验研究了肼与草酸添加量对产品性状的影响。研究发现，热
分解温度，热分解时间对产品性状有一定的影响。当温度为650℃，时间为30min
时，最佳配比的前驱物热分解所制得的典型产品呈黑色。WO2.72中的NH+4含量亦
进行了测定，实验表明，在所选择的条件下，氨钨青铜相可忽略不计。典型产品
的粉末XRD图谱表明，该产品为相纯度相当高的W18O49。典型产品的BET比表
面积为12m2/g，团聚体粒度(d50)为3.68 μ m。
关键词：混合价 氧化钨 草酸 肼 制备 热分解