我国是燃煤大国,燃煤电厂消费占多数,而电力供应的能源以煤炭为主的现状短时间不会改变,燃煤电厂在给人们带来经济效益的同时,也带来了严重的环境污染问题。烟气汞的排放对环境及人体具有很大的危害,近年来对烟气汞的关注也越来越多,2012年最新实施的《火电厂大气污染排放标准》燃煤锅炉大气污染排放浓度限值规定:汞及其汞的化合物的排放浓度限值为0.033mmg,对汞的排放越来越严格。烟气汞排放主要是Hg0和2(10)Hg,以光学为基础的在线监测方法只能针对原子汞,因此2(10)Hg需要转变成0Hg后才能实现在线监测。本文利用高温还原法结合紫外差分光谱法实现烟气总汞的在线监测。制备了高温加热系统,搭建了元素汞标气发生系统、二价汞标气发生系统和模拟烟气汞监测系统,并对各个系统的组成部分,包括高温加热系统、标气制备系统、光学系统、数据采集及处理系统等进行分析介绍。采用低压汞灯为光源,结合单色仪对汞进行测量,将汞的测量光谱范围确定为253.4-253.9nm。以零价汞为准,比较了高温情况和常温状态下汞监测情况,高温情况下汞的误差为8.7%,验证了高温系统的可行性。在传统DOAS法的基础上,应用傅里叶变换法、遗传算法和积分面积法对汞测量光谱进行处理,对单组份零价汞和二价汞浓度反演分析,其中积分面积法浓度反演结果的误差最小,最小误差为-1.3%,且误差水平比另外三种算法更稳定。模拟烟气总汞在线监测实验时,比较零价汞与二价汞添加的先后顺序,结果表明先后顺序并没有影响总汞的测量,两者的浓度反演遗传算法接近实际值,但积分面积法波动性更小,误差控制在5%以内;傅里叶变换发和传统DOAS法误差偏离较大,不适合低浓度汞的反演。分析不同冷凝温度对汞监测的影响实验发现,在实验室环境下,冷凝温度设置在22-25℃内,其反演误差最小,过大过小的汞浓度都会致使测量低于真实值。