【摘 要】
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该论文在已有配体研究工作的基础上,设计并合成了三类共16个具有不同骨架的C对称的新型手性配体,以期在用于筛选不同金属催化的不对称反应时,获得优良的立体选择性,并且通过
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该论文在已有配体研究工作的基础上,设计并合成了三类共16个具有不同骨架的C<,2>对称的新型手性配体,以期在用于筛选不同金属催化的不对称反应时,获得优良的立体选择性,并且通过比较三类配体的结构和催化性能,希望能够对分子结构要素与催化活性的关系作进一步的探讨.第Ⅰ类是以叉丙基保护的酒石酸为手性骨架的双苯并唑类配体.分别以L-和D-酒石酸为原料,由叉丙基保护的酒石酸酚氯和不同取代的邻氨基酚或邻氨基硫酚制得二酚胺,然后通过Mitsunobu反应关环,合成了5对双苯并噁唑和1对双苯并噻唑配体.根据配体合成的结果,提出了在该环化过程中Mitsunobu反应的机理.第Ⅱ、Ⅲ类分别是以1,8-蒽二甲酸和1,8-蒽醌二甲酸为刚性骨架的双噁唑啉配体.分别由1,8-蒽二甲酚氯和1,8-蒽酮二甲酚氯与不同取代基的手性邻氨基醇制得二酚胺,然后通过活化羟基发生关环反应,合成了4种双噁唑啉配体.在用不同烯烃作底物的不对称氮杂环丙烷化反应中,双噁唑啉类配体用于催化查尔酮类化合物的反应时获得了较高的收率和对映选择性,e.e.值达68﹪-88﹪.而双苯并唑类化合物虽然具有较大的旋光能力,但由于和金属离于的配位作用很弱,不能产生不对称诱导作用.实验结果表明,具有刚性骨架结构的1,8-蒽双噁唑啉对于α,β-不饱和碳基化合物的氮杂环丙烷化反应,是一类比较有效的配体.可以预见,该类配体和其他金属用于催化更多类型的反应时,也会产生较好的立体选择性.
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