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Gemini表面活性剂是由两个双亲组分在极性基团处或距极性基团很近的烷基链上由联接基团将它们连接在一起而形成的表面活性剂。它们是一种新型的表面活性剂。由于其特有的化学结构,与普通的表面活性剂相比,Gemini表面活性剂有许多独特的性能,如很低的临界胶束浓度,很高的表面活性、润湿性、可溶性、发泡性和钙-皂分散性以及很低的CMC(临界胶束浓度)、很低的C20(表面张力比纯水降低20mN·m-1时的浓度)和γcmc(CMC处的表面张力),另外,它们的溶液还具有一定的流变性。因此它们具有广阔的应用前景。
本文以N,N,N-二甲基烷基叔胺和二溴烷烃为原料合成了阳离子型(季铵盐类)的Gemini表面活性剂,以无水乙二胺、丙烯酸甲酯、不同链长的脂肪酸为主要原料,经过加成、酰化和皂化等反应,合成了四种阴离子型偶联表面活性剂-N-N-双脂肪酰基乙二胺二丙酸钠(GS-2Cm+1),并利用IR、H-NMR和元素分析等方法对其结构进行了表征。
测定了Gemini表面活性剂溶液的表面张力和电导率并由此得到了它们的临界胶束浓度(CMC)、C20(表面张力比纯水降低20mN·m-1时的浓度)值和CMC处的表面张力γcmc。结果发现,Gemini表面活性剂的CMC值比普通表面活性剂的低1至2个数量级。
探讨了Gemini表面活性剂在气液界面上的表面过剩吸附量、分子面积以及溶液中胶束电离度等性质。研究表明,当m+1=12时,随着疏水链碳原子数的增加,GS-2Cm+1系列表面活性剂在气液界面上的分子面积A降低,单位面积上的过剩吸附量升高。而当m+1=12时,随着疏水链碳原子数的增加,GS-2Cm+1系列表面活性剂在界面上的分子面积A增加,单位面积上的过剩吸附量降低。
通过测定不同温度下水溶液的电导率,测得其不同温度下的临界胶束浓度(CMC),给出CMC-T的回归方程,研究了其胶团化特征,计算了胶团化过程的热力学函数变化,实验结果显示,GS-2Cm+1系列表面表面活性剂的胶团化过程主要来自熵驱动,并表现出良好的焓/熵补偿现象。
以芘为荧光探针、二苯甲酮为猝灭剂,用稳态荧光探针法测定了GS-2Cm+1系列的胶束聚集数Nm,将c=cmc时的胶束聚集数Nm这一本征值称为临界胶束聚集数[Nm],[Nm]值可从Nm~C实验曲线外延得到。