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随着原油的重质化以及渣油催化裂化工艺的发展,超稳分子筛催化剂市场需求量日益增大.在超稳分子筛生产过程中,需要消耗大量的铵盐交换分子筛骨架结构吸附的钠离子,而按照兰州石化公司催化剂厂超稳分子筛生产工艺,生产过程中投入的铵盐最终大部分进入污水以氨氮形式排放,污水中氨氮含量达到6000mg/L.随着国家环保要求的不断提高,作为黄河上游企业的兰州石化催化剂厂污水氨氮必须处理至15mg/L以下才能达标排放.为了实现催化剂污水氨氮的达标排放,我们提出了源头治理、氨氮回收技术及生物处理技术相结合的综合治理方案,通过不断试验、改进,最终实现了催化剂高氨氮污水的稳定达标排放.
在高氨氮污水源头治理方面,在小试试验的基础上,通过铵盐改型、交换工艺改进、焙烧工艺优化、分子筛浆液过滤性能改善等工业试验,使得超稳分子筛生产过程铵盐投料比由以前的1.8(干基质量比)降至现在的0.8(干基质量比),铵盐单耗也明显下降;同时,通过工艺分析和工业试验,成功的利用二交废液代替新鲜水用于一交交换液调配,减少了含氨氮废水韵排放量.通过高氨氮污水源头治理,在总污水量不断下降的情况下,污水中氨氮含量并没有升高,这为氨氮回收技术的应用奠定了基础.
在氨氮回收技术方面,采用了国内先进的空气吹脱和硫酸吸收的工艺技术,从而实现了超稳分子筛生产过程中的铵盐的闭路循环.通过对氨氮回收装置的技术改进,包括液体均布喷头的改进、吸收塔仪表控制系统的改进、吸收液循环泵更换型号和控制填料层高度等,可以使装置处理能力稳定在设计能力要求的64t/h,处理后污水氨氮含量可以连续稳定在200mg/L以下.目前已保证了催化剂厂四套主要生产装置产生的高氨氮污水在经过回收预处理后都能达到排放要求,保障了后工序生物脱氨氮系统的正常运行,为催化剂污水最终达标排放奠定了工业技术支撑.