非均相Heck反应系统中炭载钯催化材料的研究

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Heck反应对大多数官能团,如醇、醚、酮、酯等没有影响,且反应产物具有高区域选择性和立体选择性,是有机合成中C-C键形成的有效手段,在天然产物的合成和结构改造方面,已经得到了充分的应用,在精细化学品的工业以及有机聚合物单体的合成方面也具有良好的应用前景,因而受到研究者的充分关注。但均相Heck反应催化剂分离困难,多数无法回收套用,均相钯配合物催化剂在较高温度下不稳定,成本高,限制了Heck反应的工业化应用。非均相催化系统分离简便,催化剂流失少,因此,逐渐成为人们关注的热点。活性炭由于其表面形态(高比表面积和微孔分布),对Pd的亲和力高,有利于溶解Pd物种的再沉积,反应完全后,贵金属Pd的流失少。因此,我们以活性炭为载体,制备担载金属催化剂,用于非均相Heck反应。对催化剂表面化学性质和结构、组成,以及制备工艺等对催化活性的影响进行了研究,并对活性炭载钯金属材料在非均相Heck催化系统中的催化机理进行了探讨。1催化剂表面化学性质、表面结构对催化功能的影响分别用试剂炭(533m2/g BET)、针剂炭(1247. m2/g BET)、H2O2处理试剂炭作为载体,制备了担载量为0.5%和1%的活性炭担载Pd催化剂,催化溴苯或碘苯与丙烯酸或丙烯酸乙酯的Heck反应。活性炭用H2O2处理后,催化活性降低,这应归因于含氧官能团对氧化加成产物Ph-Pd-X中Pd的配位作用。H2O2处理使炭表面含氧官能基增加,表面对Ph-Pd-X的吸附性增强,减少了Pd的溶释作用,液相中,形成的溶释Pd活
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