可见光催化的碳—碳键和碳—氧键的构筑及其机理研究

来源 :华中师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:shishuhu45
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
近些年来,可见光光氧化还原催化作为一种新型和高效的催化策略被广泛应用在有机合成当中。本论文详细介绍了这一领域的最新研究进展,并围绕可见光催化开展了相关研究工作。首先,我们利用可见光催化的还原淬灭机理,实现了二氢异喹啉衍生物和缺电子组分之间的氧化/[3+2]环加成/氧化芳构化串联反应。该反应为片螺素类生物碱的核心骨架吡咯[2,1-a]异喹啉的构建提供了新的途径。通过控制实验和动力学同位素标记实验,我们提出了可能的反应机理。同时,利用该策略作为关键步骤来合成天然生物碱片螺素K已经在我们实验室展开。其次,我们利用可见光催化的还原淬灭机理,实现了芳基硼酸的氧化羟基化反应。该策略将可见光和空气这两种在自然界中含量丰富的绿色资源结合到同一个反应体系当中。反应表现出了非常广谱的底物适用范围,各种芳基硼酸都能够很高效地转化为相应的酚及其衍生物。通过O-18同位素标记实验,我们确定了空气氧确实作为最终的氧化剂被引入到产物当中。同时,我们还通过DFT计算说明了反应可能是先形成硼-过氧络合物,然后经过芳基迁移后再水解的过程。再次,我们利用可见光催化的能量转移机理,实现了氧化吲哚衍生烯烃的分子间[2+2]环加成反应。该反应得到了高度官能化的具有两个螺环,四个连续手性中心,其中两个季碳中心的氧化吲哚衍生物。同时,通过循环伏安实验,开关灯实验和除氧实验,我们排除了电子转移途径并进一步确认了反应是通过能量转移机理进行的。最后,我们还利用可见光催化的氧化淬灭机理,实现了3-溴氧化吲哚,DMF和水之间的三组分反应。该反应是将可见光和水这两种绿色资源结合到了一起。通过荧光淬灭实验,我们证明了反应是经过氧化淬灭途径进行的。通过氘代实验,C-13和O-18标记实验,我们证明了产物中甲酰氧基上C,H,O的来源。同时,通过开关灯实验和对反应体系水相的研究,我们进一步说明了反应的机理。此外,我们还利用在线红外技术,初步研究了该反应的动力学。
其他文献
采取土池搭建塑料大棚,利用循环水一年养殖两到三茬南美白对虾,每茬亩产值达3万余元,亩纯效益达l万元以上,取得了显著的经济和社会效益。
将虚拟财产解释为以电子数据为表现形式的财产性利益具有合理性。但承认虚拟财产的财产性质,并不意味着对侵犯虚拟财产行为一律认定为财产犯罪。应当按照侵害对象分成四种不
介绍了国产电去离子装置代替混床制备电子工业超纯水的工艺流程、运行参数、经济效益、运行管理经验。长达14个月的连续运行表明,该系统的产水量为32m3/h时,产水水质达到16M
作为催化材料,氧化铝既是常见的酸性催化剂,更是石油化工过程诸多反应的催化剂载体。介孔氧化铝作为一种重要的非硅基介孔材料,因其拥有较高的比表面积、发达的介孔孔道,表面酸性
《北京市重大地质问题战略研究》4个专题报告日前顺利通过有关专家的评审。专家指出,《北京市平原区浅层地温能资源调查与评价战略研究》对指导今后北京市浅层地温能资源调查
从编史学角度看,中国科技通史的研究至今未能真正超越李约瑟所开创的“实证史”编史学纲领。尽管李约瑟之后的科技史家在编史学变革方面做了许多重要探索,但这些探索大多停留在
随着我国高等院校教育的不断改革深化的过程中,高校财务档案管理工作也逐渐朝着严格规范化方向发展。高等学校财务档案管理的重要作用就是记录财务状况以及经济活动。所以,增
背景和项目选择新农村建设是我国改革开放20多年来及在当前面临新的国内国际形势下中央提出的重大历史任务.也是落实科学发展观、创建和谐社会的一项重要举措,更是惠及广大农民
国民体质监测报告数据显示我国在校中小学生作为全民健身、终身体育未来发展的主体,其体质健康状况却连续20多年呈下降趋势,青少年的体质问题已经成为整个教育界,乃至整个社
目的:探讨用咪达唑仑联合瑞芬太尼对行脊椎骨折手术患者进行麻醉的临床效果。方法:对2013年9月~2014年9月期间我院收治的84例脊椎骨折患者的临床资料进行回顾性研究。将这84