基于浊点萃取光谱色谱联用法测定水样中铬形态的研究

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浊点萃取技术(CPE)是近来发展迅速的一种新兴环保型液-液分离富集技术,它主要是利用了表面活性剂的增溶作用与浊点现象,通过改变实验参数(如pH值、离子强度、温度),使得被测物质与螯合剂形成的螯合物进入表面活性剂相而与水相分离。浊点萃取具有萃取效率高、操作简便、经济、安全、便于与分析仪器联用等优点。因此常用于富集痕量或者半痕量样品的前处理手段。微量元素在样品中的含量低,不同形态的同种元素的分离也极为困难,从而要求分析技术具有很高的灵敏度和很高的选择性(元素形态选择性)。已用于研究元素形态的手段很多,但当样品中共存几种形态的性质很相近,直接测定它们会彼此干扰,必须先分离后测定。本文将高效液相色谱法(HPLC)及原子吸收光谱法(AAS)作为检测手段,以浊点萃取技术作为痕量铬元素的预富集前处理技术,并应用于实际水样中的痕量铬形态的分析。高效液相色谱技术同时兼备分离和检测两种功能,一直广泛应用于有机物的分离及检测中,本文将HPLC应用到金属铬的形态分析上,建立了以吡咯烷二硫代氨基甲酸铵(APDC)为螯合剂,非离子表面活性剂Triton X-114为浊点萃取剂下同时富集水样中的Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)的CPE方法。以甲醇-水为液相流动相,对富集后的Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)进行高效液相色谱分离测定。对影响浊点萃取效率的各种因素进行系统的考察,在最优前处理条件下Cr(Ⅲ)、Cr(Ⅵ)的富集因子分别为15与17,检测限分别为:0.96μ g/L,和1.92μ g/L。最后将该方法应用于测定自来水、河水中Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)的测定。在不同的介质pH下,同一种螯合物对同一金属不同形态有不同的螯合效率,同时Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)在不同pH下存在形态及水解特性差异大。基于上述性质,本课题将前处理浊点萃取技术作为元素形态的分离技术,以二乙基二硫代氨基甲酸钠(DDTC)为螯合剂,非离子表面活性剂Triton X-114为浊点萃取剂,当调节pH为8.5时,DDTC只与Cr(Ⅲ)螯合,而不与Cr(Ⅵ)反应的特性,实现了水中Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)的分离。当调节反应介质pH为4.8时,DDTC能同时螯合Cr(Ⅲ)、Cr(Ⅵ)两种形态。经过浊点萃取过程后的表面活性剂富集相经适当稀释后经原子吸收光谱仪测定。方法系统地研究了影响浊点萃取效率的各种因素。在最优前处理条件下,对实际水样中铬形态进行分析。测定结果与上述CPE-HPLC测定结果相符。
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