多核炔银配合物的合成与结构

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币金属炔化物由于结构多样化以及在非线性光学、发光和有机光电子等领域的潜在应用,引起了人们的广泛关注。据文献报道,币金属炔化物大概有800种左右,但由于银的炔化物在有机溶剂中的溶解性差及对光敏感,对它们的研究相对较少。 本文主要以[Ag(C≡CBut)]n、AgBF4等可溶性银盐以及2,2’-bipy等螯合配体为原料,通过改变可溶性银盐的阴离子、反应比例和配体种类来合成一系列炔银配合物,并研究影响它们结构的各种因素。通过单晶结构解析、元素分析、红外光谱、χ射线粉末衍射等手段对配合物的结构和组成进行表征。主要有以下三部分内容: 一、以[Ag(C≡CBut)]n、AgBF4等可溶性银盐、2,2’-bipy等含氮螯合配体为原料合成一系列多核配合物。研究表明阴离子的配位能力、空间位阻、配体种类和反应比例共同决定着配合物的结构;炔银与可溶性银盐的摩尔比大于或等于1的配合物往往以银离子形成的八面体为中心结构。 二、以含松散配位点的八面体化[Ag6(dppm)2(C≡CBut)4(MeOH)2](OTf)2(dppm=1,1-二(二苯基磷)甲烷)为组装单元,实现了与4-乙酰吡啶、4,4’-bipy、1,2-二(4-吡啶)乙烷的组装,获得零维、一维和二维三种结构,发现配体的配位性质决定了配合物结构。 三、合成了新颖的笼状簇合物{Ag2C2·2[Ag(HOMeEtCC≡C)]·4AgR·3(2,2’-bipy)}2,(R=CF3COO或CF3CF2COO)。其中,(C≡C)2-被包裹在笼内,(HOMeEtCC≡C)-则通过与银离子配位而排布在笼外。
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