资本结构理论自诞生以来，学术界就开始聚焦于研究资本结构与企业价值之间关系，并探寻和确定最优资本结构存在与否的问题。企业资金的不同来源形成不同的资本结构，生成不同的利益冲突和财务风险，从而影响到融资成本、经济效益以及公司的市场价值。处于不断变化的内外部环境中的企业如何综合考虑影响资本结构的因素，确定能够给企业带来内在价值最大化的最优资本结构，是财务管理所追求的最终目标。所以，资本结构与企业价值之间的问题成为了诸多学者和企业管理者关心的热点问题。概览资本结构有关理论和国内外对于资本结构和企业价值相关研究现状可以发现，大多数学者对资本结构与企业价值之间有显著的相关关系是持肯定态度的，但二者之间的关系究竟是正相关还是负相关，因为诸学者所处时空、所选样本和所用方法等诸多因素存在差异，目前来说还没有唯一定论。并且目前不计其数的研究中虽然大多数都是以实证研究为主，但是都停留在定性分析的基础上，而鲜有定量分析的成果。本文围绕资本结构和企业价值之间相关性的进行实证分析研究，建立最优资本结构预测模型，并借鉴剩余收益模型构建研究最优资本结构与企业价值关系的测度模型，分别以资产负债率和股票价格度量资本结构和企业价值，采用我国深沪两市627家上市公司的财务数据外加部分宏观经济数据，借助stata11.0统计软件开展实证分析。本文以实际资本结构和最优资本结构的偏离值为新的切入点，以定量分析最优资本结构和企业价值的关系为创新点。通过实证分析表明，实际资本结构与最优资本结构产生的绝对偏离值与企业价值呈现出显著负相关的关系。样本细分后，发现负偏离的资本结构（即实际资本结构未达到最优状态）与企业价值呈显著负相关关系，而正偏离的资本结构（即实际资本结构已超过最优状态）与企业价值出现显著正相关关系。但是该实证结果并未否定最优资本结构的存在，研究结果与资本结构理论的部分相背离是由于在我国资本市场弱式有效、发展并不成熟的背景下，信息的不对称对投资者的投资行为产生误导，使我国股票市场中负债率越高的上市公司股价反而被盲目的抬高，造成的股市泡沫现象引起的。