中药挥发性成分是一个很复杂的体系。中药现代化和国际化需要对中药药效的物质基础和毒性成分进行确证，以确保中药质量稳定可控、安全有效。中药挥发性成分中存在很多的同分异构体，同系物和相同名义质量，不同元素组成的化合物，运用常规GC-MS难以准确定性，本论文通过将保留指数、串联质谱技术、离子准确质量测定和化学计量学等多种方法结合，充分利用各种方法的优点，辅助GC-MS对鱼腥草，柴胡注射液中的挥发性和半挥发性化合物进行了鉴定，结果表明这些方法的多重组合可以提高定性分析的准确性和可靠度，有利于解决质谱定性时不准确的情况。　　 1、谱图相似度分析结合保留指数对单萜烯同分异构体GC-MS定性与鉴别　　 运用欧氏距离的最短距离聚类分析法，对在NIST02.L检索到的37种单萜烯同分异构体的93张质谱图进行了分类，单萜烯被分成了五类，其中的最大类包括30种单萜烯的77张质谱图。有些单萜烯同分异构体质谱图很相似，仅仅通过用传统的质谱库匹配鉴定其结构可能存在一定的困难，而经实际应用证明，运用谱图相似度分析结合保留指数对单萜烯同分异构体进行区分和定性分析是一种简单、可行的方法，取得了比较满意的结果。　　 2、保留指数结合准确质量测定对鱼腥草挥发性成分的定性分析　　 运用顶空-气相色谱-四极质谱法和顶空-气相色谱-飞行时间质谱法对鱼腥草挥发性成分进行了分析检测，运用保留指数结合准确质量测定辅助谱库检索的方法，分别从鱼腥草叶和茎中鉴定出40种和50种挥发性组分。鱼腥草叶和茎中挥发性成分在含量上存在较大的差别。在鱼腥草叶中，其主要成分是月桂烯(39.48％)，Z-β-罗勒烯(26.52%)，癸醛(10.35%)，而在茎中以β-蒎烯(22.42%)，α-蒎烯(12.24%)，月桂烯(11.98%)为主要成分。保留指数结合准确质量测定能够辅助质谱检索有效地鉴定这些同分异构体，显著地提高定性的准确性。　　 3、静态顶空、顶空固相微萃取和直接浸入式固相微萃取结合GC-MS-MS定性分析柴胡注射液挥发性成分　　 静态顶空、顶空固相微萃取和直接浸入式固相微萃取结合气相色谱-串联质谱联用技术的方法被用来鉴定柴胡注射液中的挥发性和半挥发性成分，共鉴定出78种化合物，其中静态顶空鉴定出33种，顶空固相微萃取59种，直接浸入式固相微萃取67种。三种方法得到的大部分的化合物皆为醛酮类化合物，其中呋喃甲醛含量最大，其他的挥发性成分较少。直接浸入式固相微萃取能提高对柴胡注射液大部分挥发性和半挥发性化合物的萃取效率。串联质谱中碎片离子解析可以有效的对化合物离子的化学结构进行确证，而产物离子同位素分布可以被用来分析化合物离子的元素组成。对于复杂体系中的挥发性化合物的定性分析，串联质谱中碎片离子解析和产物离子同位素分布被证明是一个很有效的方法。　　 4、基质辅助激光解吸质谱评价小鼠血清乙酰胆碱酯酶活性　　 运用基质辅助激光解吸傅里叶变换质谱和标准加入法对小鼠血清的乙酰胆碱酯酶活性进行测定。对点样的方法进行了优化。建立了乙酰胆碱酯酶的标准曲线，在0.64-12.8U·mL-1的范围内线性良好。通过外推标准加入法获得小鼠血清中的乙酰胆碱酯酶的活性为1.337U·mL-1。MALDI具有耐较高浓度盐、缓冲液和其它非挥发性成分的优点，因此很适合一些生物样本如血清的分析。高分辨的傅里叶变换质谱(FTMS)能够提供准确的离子质量测定数据，减少其他物质干扰，提高定性的准确性。