卤二氟乙酸及其衍生物的制备

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卤(氯、溴)二氟乙酸及其衍生物是一种重要的含氟精细化工品。这些物质的分子中含有二氟亚甲基这一合成砌块使得其广泛应用于含氟医药、农药中间体的合成。现有生产卤二氟乙酸及其衍生物的方法普遍存在原料不易得、生产成本昂贵、环境污染严重和不适宜工业化生产等问题,因此,研究开发较为绿色环保和低成本的生产卤二氟乙酸及其衍生物的方法迫在眉睫。本论文以浙江省化工研究院(中化蓝天研发中心)在生产三氟二氯乙烷(R123)过程中产生的废弃物1,1-二氟-1,2,2-三氯乙烷(R122)为原料经消除反应后、再与单质溴发生加成反应得到1,2-二溴-1,1-二氯-2,2-二氟乙烷。其和另一主要副产物1,1,1,2-四氯-2,2-二氟乙烷(R112a)分别与三氧化硫反应,各自得到2-溴-2,2-二氟乙酰氯和2-氯-2,2-二氟乙酰氯,其再与乙醇反应分别生成溴二氟乙酸乙酯和氯二氟乙酸乙酯。在该过程中主要探讨以下内容:按文献方法利用工业副产物R122合成1,2-二溴-1,1-二氯-2,2-二氟乙烷后,考察1,2-二溴-1,1-二氯-2,2-二氟乙烷与三氧化硫反应的工艺条件,包括三氧化硫的预处理、催化剂的筛选、三氧化硫的添加方式、反应温度的控制及2-溴-2,2-二氟乙酰氯的导出方式等;尝试并优化工业副产物R112a与三氧化硫反应的工艺条件,包括三氧化硫的预处理、催化剂的筛选、三氧化硫的添加方式、反应温度的控制及2-氯-2,2-二氟乙酰氯的导出方式等。该生产方案的原料为工业废弃物,廉价易得且实现了资源的有效回收利用;采用三氧化硫替代以往使用发烟硫酸,避免了处理大量废酸这一棘手问题;摒弃硫酸汞而改用无毒催化剂使得生产更为安全环保。因此该生产方法的工业应用前景极为广阔。
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