聚硫代酯是指聚酯主链上酯单元至少一个氧原子被硫原子取代的一类聚合物。与对应的聚酯相比,聚硫酯在热力学和光学方面展现出更加优异的性能。目前聚硫代酯的制备方法主要有缩聚和开环聚合两种方法。然而,缩聚法需要对反应体系进行加热或减压将反应过程中所生成的小分子分离出去,是一个高能耗的过程;开环聚合法则受限于反应单体种类较少,因此该方法所制得的聚硫代酯结构和种类比较单一。基于以上问题,本论文开发了环硫烷烃与环状硫代酸酐聚合制备聚硫代酯的方法,重点从催化体系的设计、单体的扩展和聚合物性能开展了如下研究工作:1.发展了一种环硫烷烃的制备方法。利用中性三氧化二铝和水组成的反应体系制备环硫烷烃。在水作为溶剂、催化量中性三氧化二铝、40 ~oC的温和反应条件下环硫烷烃有较高的转化率,该方法具有大量制备环硫烷烃的优势,同时也可用于制备手性环硫化合物。2.发展了基于金属铬配合物的双组份催化体系,实现了环硫烷烃与硫代酸酐的交替共聚。详细研究了不同催化剂反应活性、区域选择性以及不同单体间的反应性能。在该反应中,双组份催化体系SalenCr(Ⅲ)Cl/PPNCl表现出了较高反应活性与聚合物选择性。利用在不同反应时间下的电喷雾-飞行时间串联质谱图和~1HNMR谱图证明了所得聚合物具有完美交替共聚结构。通过差示扫描量热分析显示该聚合物是一种结晶性聚合物,熔点为90 ~oC。硫原子的引入使得该类聚合物的材料的折光率达到1.78(25 ~oC),显著高于相似结构聚酯材料。将具有相反光学构型的聚合物混合,制备了相应立体复合物,其熔点提高至166 ~oC,而单一光学构型的聚合物熔点仅为92 ~oC,粉末X衍射测试结果表明,立体复合物该与单一光学构型聚合物具有不同的衍射峰。