论文部分内容阅读
过渡金属配合物/配位聚合物具有丰富多彩的结构和潜在的应用价值，备受化学家们瞩目。本文采用配位点丰富、配位方式灵活的希夫碱类和手性氨基酸类有机配体，通过变化辅助配体的种类和比例、调控溶液pH值、反应温度等条件与过渡金属离子组装了19个结构新颖的配合物/配位聚合物。对其中17个化合物进行了单晶结构解析，并测试了大部分具有手性空间群配合物/配位聚合物的CD谱和锰的配合物的磁性。主要内容如下: 1、采用手性对映体配体R/S-H2L1，通过引入不同的辅助配体，合成了一对具有三角双锥构型的手性五核锰钠配合物和一对通过三个μ1，1-N3-桥联的双三角双锥的手性十核锰钠配合物;测试了配合物1、3的单晶结构，磁性研究表明:锰离子间主要存在反铁磁相互作用。 2、利用一对手性配体R/S-H2L1，通过调控加入配体与三乙胺的物质的量的比，引入不同的金属离子Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)，合成了五个均包含船型结构[Cu4O4]的新颖的离子型手性配合物(5-9)，CD谱测试表明两对对映体(5、6、8、9)均具有相反的手性。 3、采用手性配体LTP，合成了一个1D纯手性的右手螺旋链(10)和两个包含右手螺旋链的2D手性配位聚合物(11、12)。另外，基于手性破缺的机理，采用非手性的配体成功合成一个纯手性的左手螺旋链(13)。测试了配合物10、12、13的CD谱，分析表明它们均具有单一手性。 4、合成一个具有三角双锥构型的五核[Mn4Na]簇合物和三个具有双三角双锥构型的十核[Mn4Na]簇合物。(17-19)这三个十核簇合物的双三角双锥结构可以被描述为两个三角双锥结构分别通过一个μ1，3-N3-，两个μ1，3-N3-或是三个μ1，1-N3-桥相连。测试了配合物17、18、19的变温磁化率。随着温度降低，配合物17-19的xMT值呈现下降趋势，表明:锰离子间主要存在反铁磁相互作用。