【摘 要】
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本论文利用共振增强多光子电离(REMPI)和慢电子速度成像(SEVI)技术研究了苯胺、苯乙烯、4-甲基苯乙烯和α-甲基苯乙烯四种芳香族化合物的激发态光电离。为开展气相分子的光谱学和
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本论文利用共振增强多光子电离(REMPI)和慢电子速度成像(SEVI)技术研究了苯胺、苯乙烯、4-甲基苯乙烯和α-甲基苯乙烯四种芳香族化合物的激发态光电离。为开展气相分子的光谱学和动力学研究,我们自主搭建一台高分辨飞行时间质谱-电子速度影像谱仪。在电子透镜中引入补偿极电场,有效地提高了装置的能量分辨能力,并就氙原子和苯胺分子光电离,对装置的性能进行测试。结果表明,飞行时间质谱仪的质量分辨率达到1300;电子速度影像装置的能量分辨率达到2%,阈值能量分辨率优于1me V。基于REMPI和SEVI实验技术,获得了苯胺、苯乙烯、4-甲基苯乙烯和α-甲基苯乙烯的S1态REMPI谱和D0态SEVI谱,并结合高精度理论计算对其振动结构进行标识,给出了精确的振动频率、S1态激发能和D0态绝热电离能。在苯胺的研究中,实验结果与理论计算相结合揭示了S1态的非平面结构,获得其S1态激发能(34031±3cm-1)和D0态电离能(62271±6cm-1)。对于苯乙烯,首次标识了REMPI谱和SEVI谱的高频振动结构,重新确认了有争议振动模的振动频率,并获得其S1态激发能(34759±3cm-1)和D0态电离能(68267±6cm-1)。在4-甲基苯乙烯的研究中,首次在REMPI中观察到5e←1e甲基扭转振动跃迁,利用SEVI谱首次获得D0态电离能(65872±6cm-1)以及D0态甲基扭转振动能级的振动频率,并结合理论计算结果首次标识了REMPI谱和SEVI谱的振动结构。对于α-甲基苯乙烯,首次在REMPI谱中观察到六组Franck-Condon振动序列并结合理论计算给出了振动结构标识。基于SEVI技术,获得了苯胺、苯乙烯和4-甲基苯乙烯分子在电离阈值附近光电子发射角分布,并由角分布得到光电子发射各向异性参数,进而研究D000态的各向异性参数与光电子动能的关系。苯胺和4-甲基苯乙烯分子电离阈值附近电子发射表现出势形共振的特征。
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