高分辨飞行时间质谱—电子速度影像谱仪的搭建和芳香族化合物激发态光电离的慢电子速度成像研究

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本论文利用共振增强多光子电离(REMPI)和慢电子速度成像(SEVI)技术研究了苯胺、苯乙烯、4-甲基苯乙烯和α-甲基苯乙烯四种芳香族化合物的激发态光电离。为开展气相分子的光谱学和动力学研究,我们自主搭建一台高分辨飞行时间质谱-电子速度影像谱仪。在电子透镜中引入补偿极电场,有效地提高了装置的能量分辨能力,并就氙原子和苯胺分子光电离,对装置的性能进行测试。结果表明,飞行时间质谱仪的质量分辨率达到1300;电子速度影像装置的能量分辨率达到2%,阈值能量分辨率优于1me V。基于REMPI和SEVI实验技术,获得了苯胺、苯乙烯、4-甲基苯乙烯和α-甲基苯乙烯的S1态REMPI谱和D0态SEVI谱,并结合高精度理论计算对其振动结构进行标识,给出了精确的振动频率、S1态激发能和D0态绝热电离能。在苯胺的研究中,实验结果与理论计算相结合揭示了S1态的非平面结构,获得其S1态激发能(34031±3cm-1)和D0态电离能(62271±6cm-1)。对于苯乙烯,首次标识了REMPI谱和SEVI谱的高频振动结构,重新确认了有争议振动模的振动频率,并获得其S1态激发能(34759±3cm-1)和D0态电离能(68267±6cm-1)。在4-甲基苯乙烯的研究中,首次在REMPI中观察到5e←1e甲基扭转振动跃迁,利用SEVI谱首次获得D0态电离能(65872±6cm-1)以及D0态甲基扭转振动能级的振动频率,并结合理论计算结果首次标识了REMPI谱和SEVI谱的振动结构。对于α-甲基苯乙烯,首次在REMPI谱中观察到六组Franck-Condon振动序列并结合理论计算给出了振动结构标识。基于SEVI技术,获得了苯胺、苯乙烯和4-甲基苯乙烯分子在电离阈值附近光电子发射角分布,并由角分布得到光电子发射各向异性参数,进而研究D000态的各向异性参数与光电子动能的关系。苯胺和4-甲基苯乙烯分子电离阈值附近电子发射表现出势形共振的特征。
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