螺环结构普遍存在于天然产物中,也是诸多药物分子,手性配体以及功能材料等非天然复杂化合物的核心骨架。因此,探索和丰富螺环化合物的合成新方法具有重要的意义,同时这也是有机合成领域内一项极具挑战的研究课题。芳香化合物去芳构化反应能够打破其芳香性,在原有环系基础上方便简洁的构筑全碳或者含杂原子的环系结构,比如螺环、桥环乃至其他更加复杂的多环结构。这种特别的转化手段近年来受到化学家们的青睐并且取得了长足的发展,在众多领域都有着重要的应用。本论文第一章简单介绍了芳香化合物的特点并对去芳构化反应的早期发现及初期发展做简要的概述。在第二章中,我们以酚类化合物去芳构螺环化反应为核心,经过大量的文献调研发现,酚类化合物去芳构螺环化转化主要有以下三种反应类型:(a)氧化反应(b)亲电取代反应;(c)过渡金属催化偶联反应。随后,在前人工作的基础上,我们也积极探索酚类化合物去芳构螺环化反应的新方法。第三章介绍了一例Pd0催化的2-萘酚衍生物与炔烃的分子间串联去芳构螺环化反应。这一转化通过对反应条件的精确控制,有效抑制分子内醚化副反应,以高的化学选择性得到一系列含有全碳中心的螺环茚骨架。这一高效转化在微波条件下仅需15分钟即可完成并且可以成功实现克级制备,具有较强的实用性。第四章实现了钯催化的2-碘联苯类化合物与1-溴-2-萘酚衍生物的[4+1]去芳构螺环化反应,该反应以Pd0启动,经过氧化加成,碳氢键活化,分子间芳基的偶联以及酚类化合物去芳构化等多个步骤的有序串联而实现。在微波条件下,以中等偏上的产率合成一系列含有α,β不饱和酮片段的螺环芴骨架。值得一提的是,该策略同样适用于富电子的苯酚化合物。在第五章中我们使用含有氨基的联芳基酚衍生物与甲醛反应,发展了一例新颖的曼尼希型[4+1]去芳构螺环化反应,简单高效的构筑了一类复杂的螺环吲哚啉衍生物并且此方法具有广泛的官能团兼容性。这是一个既经济又环保的绿色转化因为它仅使5%的酸作为催化剂即可完成反应且唯一副产物是水。经过初步的探索,该反应可以在手性磷酸催化下实现其不对称转化但目前其对映选择性并不理想。