Pauson-Khand反应作为高效、温和的[2+2+1]环加成反应，近年来得到了合成化学家和金属有机化学家的极大关注，成为合成环戊烯酮及其衍生物最高效的反应之一。本文主要围绕Pauson-Khand反应在天然产物合成中的应用展开，并且研究了合成过程中发现的Co参与的1，7-烯炔环异构化反应。论文主要分为以下三部分。　　 第一部分中，我们通过天然产物Cephalotaxine的合成工作，研究了Pauson-Khand反应在各类烯炔底物构建中、大环结构时的应用。我们起先试图通过分子内的Pauson-Khand反应来构建大环，并串联Michael加成来快速合成Cephalotaxine，但是关环并未成功，随后，我们不断缩小成环大小，合成了不同的烯炔前体来进行Pauson-Khand反应的关环尝试，从十员环直至六员环，最后到尝试分子间的Pauson-Khand反应。最终，我们成功的以分子间的Pauson-Khand反应做为关键步，由炔烃与乙烯高区域选择性的生成了环戊烯酮结构，串联Michael加成完成了Cephalotaxine的形式合成，实现了我们最初的想洼。　　 第二部分中，我们在尝试合成Hamigeran B的关键母核结构时，总结出在构建[3，4，0]壬烷双环时，位阻对Pauson-Khand反应的影响。我们原本打算通过Pauson-Khand反应构建[3，4，0]双环时将所有官能团一次性带入分子内，高效构建HamigeranB的关键中间体，但在取代基较多时，反应并不顺利，我们只能得到与关键中间体3-16一步之遥的中间体3-39。随后我们转而研究各种位阻对使用Pauson-Khand反应构建[3，4，0]双环时的影响，综合了文献以及我们碰到的实例，我们得出了一定的规律：对于1，7-烯炔结构，如果烯烃处于exo形式，且在烯炔内部的烯丙位或高烯丙位有取代时，根据现有的反应条件，是无法发生Pauson-Khand反应的。最终我们通过过渡态理论来对结果进行了解释。　　 第三部分，我们详细研究和发展了Co参与的1，7-烯炔由于烯丙位C-H键活化而发生环异构化的反应。在第二部分的研究中，我们合成较大位阻的[3，4，0]环时意外的发现了一个Co参与的-，7-烯炔环异构化反应，我们进一步拓展底物，改换反应条件，通过大量的实验结果，推测其可能的机理，并将反应发展到催化领域，为发展Co作为催化金属进行环异构化提供了一条新的思路。