超临界流体(SCF)的研究和应用具有十分重要的理论和实际意义,而超临界条件下的化学反应是其中的重点和难点之一.据此,本工作主要研究了超临界CO<,2>中的催化反应,包括三类反应,内容提要如下:首先研究了从超临界CO<,2>、甲醇、环氧烷(环氧乙烷和环氧丙烷)一步合成碳酸二甲酯的反应.制备并考察了不同固体催化剂对反应的影响,同时也研究了其它反应条件如反应温度、反应压力、反应时间、摩尔配比等对碳酸二甲酯产率的影响.以分子氧为氧化剂,研究了压缩CO<,2>中在铜基催化剂作用下醇选择性氧化为相应醛、酮的反应.以环己醇为例,首先考察了其反应状态下的相行为,进而考察了在不同相区进行反应.实验结果表明,随着反应温度的增加,相分离密度呈下降趋势,不同的相态对反应的选择性与转化率影响很大.在苯甲醛、苯乙酮、苯胺三组份曼尼希反应合成β-氨基酮(3-(N-苯基氨)-2-甲基-1,3-二苯基-1-丙酮)中,采用超临界CO<,2>为溶剂,考察了不同反应条件对目的产物的影响.研究结果表明,在本反应条件下,三氟乙酸表现出最好的催化剂效果.而且不同的酸催化剂,催化性质相差很大.另外,酸催化剂的量、反应温度、反应时间都对实验结果具有一定的影响.在最佳实验条件下,采用超临界CO<,2>为溶剂,以三氟乙酸为催化剂时,β-氨基酮的产率可达到95﹪.此外,首次在不加入任何酸催化剂情况下,以超临界CO<,2>为溶剂,不添加或添加少量的水,也可得到目的产物.同时还考察了反应条件对β-氨基酮产率的影响.在本实验条件下,加入25mmol水,CO<,2>的量为300mmol,在306K下,反应72小时,β-氨基酮的产率为28﹪,其中,反应时间影响目的产物产率的关键因素.