页岩气田采出水高级氧化法降COD技术研究

来源 :中国石油大学(华东) | 被引量 : 0次 | 上传用户:cxg1112
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本文以涪陵页岩气田采出水为研究对象,研究了页岩气田采出水的基本理化性质,探讨了化学混凝、Fenton氧化、电化学氧化、Fenton氧化+混凝及电化学氧化+混凝对页岩气田采出水相关污染物的处理效果,特别是降低COD的效果。涪陵页岩气田采出水有高COD、高TDS、高SS等特点。有机物主要为类色氨酸、芳香族、腐殖酸类物质。采用化学混凝法降低COD效率的主次顺序为PAC浓度>PAM浓度>pH值。当pH值为6,PAC浓度为30mg/L,PAM浓度为1mg/L时,COD达到最佳去除效果,去除率为38.9%。混凝后污泥成分主要含有的金属元素有Ba、Sr、Mn、Ti等,非金属有Cl、P、S等。混凝对降低浊度效果好,降低COD效果稍弱,但降低氮素等污染物效果较低。采用Fenton氧化技术处理处理页岩气田采出水,降低COD效率的主次顺序是:H2O2/Fe2+(摩尔比)>pH值>反应时间>H2O2/COD(浓度比)。当H2O2/COD(浓度比)=6,pH值=2,H2O2/Fe2+(摩尔比)=6,反应时间120 min时,COD达到最佳去除效果,去除率为80.84%。原水中的污染物主要以小分子量有机物形式存在。Fenton氧化能有效降低原水样中溶解组分大部分的有机物,而悬浮组分和胶体组分的COD含量较少,变化相对较小,氧化后两者的COD比例较原水有所提高。Fenton法去除小分子量TOC、COD和UV254较多。采用电化学氧化技术处理页岩气田采出水,通过单因素实验确定了经济有效控制TOC、COD去除率的最佳处理条件:电流密度为50mA/cm2、pH值=7(不需调节pH值)、电极板间距为1cm、及用搅拌方式电解180min,COD去除效果达82.5%。反应后,电极表面无明显点蚀,除有沉积物需处理外,有较好的稳定性。电化学氧化能有效降低原水样中溶解组分大部分的有机物,使COD的组分分布发生较大变化。但氧化出水污染物仍集中在小分子量区间。电化学后有机物矿化过程为大分子有机物—小分子有机物—二氧化碳和水。Fenton氧化混凝处理页岩气田采出水,当混凝阶段pH值=8,ρ(PAM)为3mg/L时,混凝阶段浊度去除率达98.1%,COD去除效果达10.2%,总的COD去除率达83.38%,不需另添加絮凝剂。电化学氧化混凝处理页岩气田采出水,当混凝阶段pH值=6,ρ(PAC)=3mg/L,ρ(PAM)=1mg/L时,混凝阶段浊度去除率达97.03%,COD去除效果达13.33%,总的COD去除率达85.2%。直接化学混凝法、Fenton氧化及Fenton氧化混凝电化学氧化法、电化学氧化混凝法处理页岩气田采出水,五种方法对COD、TOC、浊度、悬浮物去除效果都较好,而电化学氧化+混凝法在去除COD方面最好,且在去除氨氮方面优于前四种。
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