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化学发光(Chemiluminescence,简称CL)是化学反应的反应物或生成物吸收了反应释放的化学能,电子由基态跃迁至激发态,再由激发态返回基态时所产生的光辐射。根据化学发光反应在某一时刻的发光强度或发光总量来确定反应中相应组分含量的分析方法叫化学发光分析法。此法具有灵敏度度高、线性范围宽、仪器设备简单、分析快速、容易实现自动化等优点。CL已经成为现代痕量分析中一个十分活跃的研究和应用领域,作为一种有效的痕量分析方法在环境科学以及生命科学等领域中具有广泛的应用前景。 本文包括两个部分。第一部分是综述,这部分结合各种化学发光方法,评述了近十年来国内外化学发光分析法在环境分析和药物分析中的应用。 第二部分是研究报告。第一节是流动注射-化学发光分析在环境分析中的应用,详细研究了苯酚-铁氰化钾-鲁米诺化学发光体系、苯酚-高锰酸钾-鲁米诺化学发光体系和亚硝酸根-过氧化氢-鲁米诺化学发光体系的发光行为,建立起简单、灵敏、快捷测定苯酚、同时测定硝酸根和亚硝酸根的化学发光新方法,并应用于环境分析中。第二节是药物马来酸麦角新碱的发光分析及应用,在此详细研究了马来酸麦角新碱的发光行为,采用化学发光传感器、荧光分光光度法测定马来酸麦角新碱针剂、血样、尿样中此药物的含量;采用微透析-流动注射-荧光法联用技术对活体中马来酸麦角新碱的代谢过程进行了详细的研究。 1.苯酚-铁氰化钾-鲁米诺体系 铁氰化钾与碱性鲁米诺溶液混合产生化学发光,苯酚能够增强其化学发光的强度。基于此,建立了一种测定苯酚的流动注射化学发光分析新方法,该法简单, 中文摘要灵敏。苯酚浓度在 0刀 l叶 范围内与化学发光强度呈良好的线性关系,标准曲线为么卜307.44C(卜g/iL)-36.9(n==9,0-0.998),检出限(3a)为 0.004p咖L,对 1屹八nL的苯酚进行 11次平行测定,相对标准偏差(RSD)为 l.06O。将本法用于合成样品和工业废水中苯酚的测定,结果令人满意。L高锰酸钾-鲁米谷苯酚体系 高锰酸钾与碱性鲁米诺溶液混合产生化学发光,苯酚能够增强其化学发光的强度。基于此,建立了一种测定苯酚的流动注射化学发光分析新方法。苯酚浓度在0刀01-2.5以咖L范围内与化学发光强度呈良好的线性关系,标准曲线为八I==750.45C(Pg/mL)+l.47(n=8,R‘=0.999),检出限门)为3.5 X 10“p咖L,对0刀spg/thL和 0.SPg/lllL的苯酚进行*次平行测定,相对标准偏差(RSD)分别为0石%和2.5%。将本法用于合成样品和工业废水中苯酚的测定,结果令人满意。3.亚硝酸根-鲁米诺-过氧化氢体系 本文详细研究了亚硝酸根-鲁米诺-过氧化氢的化学发光行为。基于硝酸根在海绵锌-锅还原剂的存在下被还原为亚硝酸根,建立起同时测定硝酸根和亚硝酸根的化学发光新方法。此法测定亚硝酸根的线性范围为 3.3X10“入3.3X10”6g/ttiL,标准曲线为么I=729.09C+36.3 (司,才-0.993X相对标准偏差(RSD)分别为 l.030(.7 XIO”’咖L亚石酸根,n= 11)和 4二3 8% 互厂 XIO”为L亚石酸根,n=ll),检出限为 1石xlo‘毛/mL。测定硝酸根的线性范围为 lx10”6-l-c104g/inL,标准曲 3线为hi-11.96iC+19.9(n=7,旷-0.996),相对标准偏差(RSD)分别为 2.70(lXIO”’咖L硝酸根,n=11),检 h限为 3.3 XI.0”’g/mL口{荧光分光光度法直接测定马来酸麦角新碱 根据马来酸麦角新碱水溶液有蓝色的荧光,建立了简单、快速检测马来酸麦角新碱的新方法。用水作溶剂,31 onm为激发波长,431 urn为发射波长,用荧光分光光度法直接测定马来酸麦角新碱。马来酸麦角新碱在 IX 10“\0.Zpg/mL浓度范围呈良好的线性。回归方程为:F-47704C+24.3(RZ=0.998卜检出限为 4 X10‘\g/mL。对 0.05pg/InL的马来酸麦角新碱进行 10次测定,其 RSD为 032%。 6 中 文 摘 要5.马来酸麦角新碱化学发光传感器的研究 基于发光试剂通过电价键将铁氰化钾固定在阴离子交换树脂上,在不添加外来发光试剂的情况下,可直接对待测物马来酸麦角新碱进行传感,从而建立了用于测定马来酸麦角新碱的化学发光传感器。该法的线性范围为SX10”’叶pg/mL,线性方程为凸 I-106.45C+17.1(才=0.998),检出限达到 2.6X 10刁pg /mL。对0刀lpg加L和 0.lug偷L的马来酸麦角新碱进行 10次测定,相对标准偏差(RSD)分别为 2.1%、2.4%。此传感器的稳定性好,可使用 200次以上。此法己成功地用于注射液中以及人体尿样中马来酸麦角新碱含量的测定。6.微透析-流动注?