硝化还原法合成四氨基联苯盐及其高性能聚合物的研究

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本文运用新方法制得3,3’,4,4’-四氨基联苯盐酸盐,并对2,5-二羟基对苯二甲酸的合成方法进行了工艺优化,探索了上述两种单体与2,3,5,6-四氨基吡啶的共聚工艺并制得高性能共聚物,对其结构、性能进行了研究,为高性能改性聚[2,5-二羟基-1,4-苯撑吡啶并双咪唑](也称PIPD)及其成形制品的中试化生产打下坚实基础。以自制高纯度4,4’-二氨基联苯为起始原料,采用乙酸酐、N,N-二甲基乙酰胺(DMAC)及新型催化剂M-吡啶在低温下制得4,4’-二乙酰联苯二胺,转化率高达98.3%,纯度98.6%;采用KNO3与浓硫酸体系对乙酰化产物进行硝化;N-甲基吡咯烷酮和甲醇混合溶剂进行提纯制得纯度高达99.8%的3,3’-二硝基-4,4’二乙酰联苯二胺;采用NaOH、甲醇体系对3,3’-二硝基-4,4’二乙酰联苯二胺进行水解制得3,3’-二硝基-4,4’-二氨基联苯;采用氯化亚锡还原法和自制的W-2型Raney Ni对3,3’-二硝基-4,4’-二氨基联苯进行加氢还原,四氢呋喃与稀盐酸体系对其重结晶提纯制得3,3’,4,4’-四氨基联苯盐酸盐(DAB),所得产品为淡黄色针状晶体,纯度高达99.5%;采用先芳构化再水解的合成方法制得2,5-二羟基对苯二甲酸(也称DHTA),运用正交设计试验获得最佳工艺条件;采用脱HCl方法原位聚合法制得高性能改性PIPD共聚物;采用干喷湿纺纺丝法纺制高性能纤维。采用傅里叶红外光谱、核磁共振氢谱、核磁共振碳谱、质谱等手段对中间体及单体进行了结构验证;并采用高效液相色谱测定其纯度。采用傅里叶红外光谱、激光拉曼光谱对制得的改性PIPD纤维结构进行了表征;采用扫描电镜对改性PIPD表面形貌进行表征,并测得其直径在40-50μm之间,利用乌氏粘度计测定所得高性能改性PIPD的相对分子质量及特性粘数。采用万能拉力试验机,测定所得高性能改性PIPD纤维的拉伸强度及模量。并对其进行了TGA热重分析。
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