meso位取代卟啉及其衍生物的合成与性质研究

来源 :曲阜师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:kk62516337
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卟啉化合物是一类特殊的共轭大环化合物,具有许多优异的性能,如光学性能,催化性能,电化学性能和生物活性等,已成为化学、材料科学、医学、生物学等领域热点研究课题。本文在前人工作基础上,利用直接法和修饰法合成了17种卟啉类化合物,其中12种未见报道,丰富了卟啉类化合物的种类。通过元素分析、IR、1H NMR和LC-MS进行了表征,测定了它们的光物理性质、电化学性质和生物活性,为进一步研究其应用奠定了基础。1.用Adler方法,以醛和吡咯按1:1摩尔比合成了5,10,15,20-四(8-羟基喹啉-2-基)卟啉(A1)、5,10,15,20-四(3-甲氧基-4-羟基-5-硝基苯基)卟啉(A2)、5,10,15,20-四(4-甲氧基羰基苯基)卟啉Mn(A3);通过修饰取代基的方法合成了四(4-烯丙基氧基羰基苯基)卟啉(A4)、四(4-乙酸乙酯基氧羰基苯基)卟啉(A5)。通过元素分析、IR、1H NMR和LC-MS确定其结构。通过研究它们的紫外光谱、荧光光谱和循环伏安曲线发现:卟啉的性质因取代基的不同有不同程度的变化,如金属卟啉紫外可见光谱的Q带减少两个,因为金属离子的引进增加了其对称性,提高了分子轨道简并,降低分裂程度。2.以不同摩尔比的两种醛类和吡咯按1:1摩尔比合成了5-对羟基苯基-10,l5,20-三(对甲氧羰基苯基)卟啉(a1)、5-(3-甲氧基-4-羟基苯基)-10,15,20-三(对甲氧羰基苯基)卟啉(a7)等6种卟啉类化合物;通过修饰法合成了5-对苯乙酸酯苯基-10,15,20-三(对甲氧羰基苯基)卟啉(a4)、5-对羧基苯基-10,15,20-三(3-甲氧基-4-羟基苯基)卟啉(a8)。通过元素分析、IR、1H NMR进行了表征。研究它们的光物理性质表明:当环外取代基为供电子取代基时,紫外可见吸收、荧光发射向长波长方向移动-发生红移,当取代基为吸电子取代基时则向短波长方向移动-发生蓝移。3.通过分水回流的方法合成了4-三苯基锡氧基羰基苯甲醛(B1)、4-三苯丁锡氧基羰基苯甲醛(B2)和对应的5-(4-三苯基锡氧羰基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉(b1)、5-(4-三苯丁基锡氧羰基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉(b2);用微波法合成了2-(薄荷氧羰基)乙基二苯基碘化锡(B3)、5,10,15,20-四[4-(2-(薄荷氧羰基)乙基二苯基锡氧)苯基]卟啉(b3),通过元素分析、IR和1H NMR表征其结构。由X-射线衍射方法分析的晶体B3。通过比较四(4-甲氧基羰基苯基)卟啉和A3, B1和b1,B2和b2之间的抑菌性能,发现卟啉在引入金属离子和与有机锡结合后抗菌活性都有所增强;通过测定四(4-羟基苯基)卟啉,B3和b3对人乳腺癌MCF-7细胞和人结肠癌Colo205细胞的抑制作用,发现卟啉分子与有机锡的结合显著增加了有机锡化合物的抗癌活性,对进一步研究该类化合物的生物活性提供了依据。
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