一些药物中间体的氧化反应动力学及机理之研究

被引量 : 0次 | 上传用户:qiongxiaobao
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
四氢吡咯(pyrrolidine)和1-(2-羟乙基)-哌啶(HEP)用来合成很多药物,是重要的药物中间体,同时还是很多药物的前导物,它们的氧化反应机理却很少被研究。本文系统的研究了[Ag(HIO62]5-氧化四氢吡咯和1-(2-羟乙基)-哌啶的动力学与反应机理。我们在15.0-30.0oC的温度范围内的碱性介质中研究了[Ag(HIO62]5-氧化四氢吡咯的反应动力学,动力学实验表明:反应遵循二级反应,对Ag(Ⅲ)和四氢吡咯各为一级反应;二级表观速率常数k′随着[IO4]的增大而缓慢地减小,随[OH-]增大而略微增大;此外我们还研究了k′与离子强度的关系。四氢吡咯在氧化反应中发生了脱氨现象,生成了4-羟基-丁酸。四氢吡咯的反应机理包含了[Ag(HIO62]5-和[Ag(HIO6)2(OH)(H2O)]2的前期平衡,这两种形态的Ag(Ⅲ)配合物在两个平行的反应速控步中分别与四氢吡咯反应。基于实验数据,我们提出了反应机理并推导出了速率方程,得出了速控步的速率常数和反应活化参数。我们在碱性介质中25.0oC-40.0oC的温度范围内研究了[Ag(HIO62]5-氧化1-(2-羟乙基)-哌啶(HEP)的反应动力学及机理。通过质谱分析法确定了哌啶和甲醛为主要的反应产物。由实验数据和现象得出:Ag(Ⅲ)在反应中遵循一级反应,HEP遵循分数级反应;我们通过实验分析了[OH-]和[IO4-]tot与表观速率常数kobsd的依赖关系,其中[IO4-]tot为高碘酸根的总浓度。基于这些依赖关系,我们提出了反应机理,其中包括了形成Ag(Ⅲ)-高碘酸根-HEP的三元配合物的前期平衡。三元配合物通过两个平行的速率控制步骤解离而还原为Ag(I);其中,一步骤为水分子帮助解离,而另一步骤OH-促使三元配合物的解离。最后推导计算出此反应速率控制步骤的速率常数、平衡常数和反应活化参数。
其他文献
威格斯APTIV薄膜产品组合中运用的最新技术成果大幅提升了VICTREX PEEK聚合材料薄膜的市场渗透。为配合威格斯公司持续全面创新战略,APTIV薄膜经过多项技术提升,其中包括引入12
目前已有的财务危机预警研究大多数是面向全部行业,很少有对具体行业进行研究的。本文以我国房地产上司公司为研究对象,结合国内外研究成果和我国房地产企业的实际情况,对我国房
<正>一、小学数学教学的当前状况(一)从客观角度上分析,小学阶段的数学教学仍然遵循着传统的教学模式,在引导学生学习的过程中过分注重结果却忽略了过程的重要性,在对数学公
会议
让所有人公平地享受到学习知识的权利是图书馆核心价值之一。在我国,还有一半的人民生活在农村地区,农村图书馆事业的兴衰,是关系能否实现全国人民文化平等的重大问题。农村地区
<正> (一)屠宰 (1)活兔宰杀工艺流程 活兔进场→分类、检疫→电击→放血→剥皮→去内脏→空压送风降温→冷却→分割包装→冷藏仓贮。 (2)屠宰前准备 1.严格检疫 活兔屠宰前应
期刊
近年来,学术不端现象愈演愈烈。学术不端行为破坏正常的学术秩序,扼杀创新活力,直接危及我国科技发展的未来。国家采取各种措施预防和惩治学术不端行为,但是一直未有显著成效
城市主流社会的排斥、知识与技能的不足以及社会支持的缺乏,是失地农民城市适应的主要影响因素。因此,应为失地农民重构社会支持网络、提供与劳动法相关知识的培训、建立健全
近年来,我国高校以培养创新型高素质人才作为核心,而实验室是培养学生的创新能力,提高学生科学素养的重要基地。本文旨在为学生提供一个快速掌握安防系统产品类型、联网方式及安
土地自古以来就是人类社会赖以生存和延续的不可缺少的经济基础和物质基础。在进入21世纪以来的十年里,随着我国经济的快速发展、城市化水平的不断提高,我国对于城市土地利用的
世人对政治领袖的印象大都是智慧、全知,有极强的掌控力。若是一国国民得知自己的政治领袖身患重疾或生命垂危,可想而知民众对政治系统及政治领导稳定的诉求会对政治领袖产生何