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四氢吡咯(pyrrolidine)和1-(2-羟乙基)-哌啶(HEP)用来合成很多药物,是重要的药物中间体,同时还是很多药物的前导物,它们的氧化反应机理却很少被研究。本文系统的研究了[Ag(HIO6)2]5-氧化四氢吡咯和1-(2-羟乙基)-哌啶的动力学与反应机理。我们在15.0-30.0oC的温度范围内的碱性介质中研究了[Ag(HIO6)2]5-氧化四氢吡咯的反应动力学,动力学实验表明:反应遵循二级反应,对Ag(Ⅲ)和四氢吡咯各为一级反应;二级表观速率常数k′随着[IO4]的增大而缓慢地减小,随[OH-]增大而略微增大;此外我们还研究了k′与离子强度的关系。四氢吡咯在氧化反应中发生了脱氨现象,生成了4-羟基-丁酸。四氢吡咯的反应机理包含了[Ag(HIO6)2]5-和[Ag(HIO6)2(OH)(H2O)]2的前期平衡,这两种形态的Ag(Ⅲ)配合物在两个平行的反应速控步中分别与四氢吡咯反应。基于实验数据,我们提出了反应机理并推导出了速率方程,得出了速控步的速率常数和反应活化参数。我们在碱性介质中25.0oC-40.0oC的温度范围内研究了[Ag(HIO6)2]5-氧化1-(2-羟乙基)-哌啶(HEP)的反应动力学及机理。通过质谱分析法确定了哌啶和甲醛为主要的反应产物。由实验数据和现象得出:Ag(Ⅲ)在反应中遵循一级反应,HEP遵循分数级反应;我们通过实验分析了[OH-]和[IO4-]tot与表观速率常数kobsd的依赖关系,其中[IO4-]tot为高碘酸根的总浓度。基于这些依赖关系,我们提出了反应机理,其中包括了形成Ag(Ⅲ)-高碘酸根-HEP的三元配合物的前期平衡。三元配合物通过两个平行的速率控制步骤解离而还原为Ag(I);其中,一步骤为水分子帮助解离,而另一步骤OH-促使三元配合物的解离。最后推导计算出此反应速率控制步骤的速率常数、平衡常数和反应活化参数。