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2,2′-二氯氢化偶氮苯(DHB)是一种重要的有机染料中间体3,3’-二氯联苯胺（DCB)的必须中间产物。在酸性环境下，DHB发生分子内联苯胺重排反应即可制备DCB，此工艺已经实现工业化生产。因DHB的合成方法存在生产成本高、三废污染严重等缺点，无法进行大规模的工业化连续生产。离子膜电解还原法具有低碳环保，工艺流程短，工业化效率高和成本低等优点，值得深入探讨。本文对电解还原邻氯硝基苯的工艺进行了研究，利用自制H型电解槽，离子交换膜作为反应隔膜，研究了泡沫镍板作阴极板，不锈钢板作阳极板时的电化学合成工艺。研究过程中发现，泡沫镍电极使用寿命较低，不利于工业化生产。所以选择钛板作为阴极板，考察了电压（恒电压和动态电压）、电流密度、原料浓度、阴阳极碱液浓度以及催化剂的种类对反应的影响。研究表明，当电解温度设定为80℃，电流密度为2.50A/dm2时，反应用时为6h，DHB产品产率高达93.89%；考察了四种催化剂的电解合成反应，利用动态扫描电势、CV、SEM、XRD等表征方法，研究表明黄色氧化铅和三氧化二铋是性能优越的催化剂。在电解合成反应中，离子膜的交换容量、膜对离子的选择性以及膜面电阻对反应有较大的影响。采用自制阳离子交换膜作为反应隔膜，考察了离子膜对电解合成反应的影响。研究表明，石墨烯负载铂磺酸膜在电化学反应中性能优异，反应效果最好，用时仅为5.5h，DHB产率为95.4%。为满足进一步工业化生产需要，进一步放大电解槽，考察电化学反应的工艺参数。研究了放大后电解槽（放大1.5倍）对电化学反应的影响。考察了阴阳极碱液浓度对原槽和放大后电解槽在电化学反应中的影响。研究结果显示，当阴阳极碱液浓度差为17.5%时（阴极12.5%，阳极30%），产品产率最高。使用原槽时，反应用时5h，DHB产率93%；使用放大电解槽时，反应用时6.5h，DHB产率为93.13%。