三/四唑类化合物由于具有配位能力优良、配位模式多样等特点,已受到研究者的广泛关注,同时,由于其与金属离子形成的含能配合物具有高能、高密度、钝感等特点,有单作为固体推进剂的燃烧催化剂。为构筑结构新颖的含能配合物,实现高能、饨感及推进剂组份的氧平衡,木论文将羧酸类(丙二酸、丁二酸、反丁烯二酸、对苯二甲酸、均苯三甲酸及吡啶2,6-二甲酸)引入到三/四唑类(1,2,4-三唑、3,5-二氨基-1,2,4-三唑、3-氨基-5-羧基-1,2,4-三唑、5-氨基四唑)过渡金属含能配合物的合成中,利用溶液法及水热/溶剂热法合成出30种未见文献报道的Cu、Co、Ni配合物,进行了化学分析、元素分析、红外光谱、热稳定性等研究,并通过X-射线单晶衍射技术测定了其中20种配合物的结构。主要研究内容及结论如下:1.结构分析结果表明:配合物中三唑类配体可同时存在中性及阴离子两种状态,四唑类配体可作为中性分子与金属离子单齿配位。金属与唑类配体可形成单核、双核、三核结构单元,羧酸类配体再通过不同的配位模式及分子间作用力将其连接成为配位聚合物及三维超分子结构。2.对配合物的液相生成反应热动力学研究表明,配合物的液相生成反应均为放热反应,有利于反应进行。对配合物的热稳定性研究表明,配合物脱水产物表现出较高的热稳定性(大部分主体框架在300℃以上仍保持稳定)。与含脂肪羧酸配体的配合物相比,含有芳香羧酸配体的配合物热稳定性更高一些,这是后者结构中存在稳定的簇状结构和螯合环导致的。3.通过DSC技术研究了配合物对推进剂主要组分(AP、HMX、RDX、NC/NG)热分解行为的影响。结果表明,配合物与推进剂主要组分形成的二元混合体系在热分解过程中都存在程度不同的分解峰温提前,放热量增大及活化能降低现象,配合物有作为含能燃烧催化剂应用于推进剂配方的潜质。配合物含氧量的增加对混合体系热分解的影响是明显的,通过将羧酸引入到Cu、Co、Ni/三唑、四唑体系来实现双基同体推进剂燃烧催化的思路合理。