含腙键pH敏感型聚合物胶束的制备及药动学考察

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目的以含腙键(Hydrazone,HZ)的p H敏感嵌段共聚物m PEG-HZ-PLA为载体材料,制备负载香豆素-6(Coumarin 6,C6)的聚合物胶束,同时以m PEG-PLA载体材料作为对照。对m PEG-HZ-PLA胶束的体外性质及p H敏感性进行评价,并初步考察负载C6的m PEG-HZ-PLA胶束在大鼠体内的药动学过程,为深入研究含腙键p H敏感型聚合物胶束提供依据。方法用开环聚合法合成两种嵌段共聚物。利用红外光谱(FT-IR)、核磁共振(1H-HMR)对共聚物结构进行表征。采用凝胶渗透色谱法(GPC)测定m PEG-HZ-PLA分子量及分子量分布,酸碱滴定法测定其p Ka值。利用薄膜分散-超声法制备两种载C6的聚合物胶束,并利用动态光散射法(DLS)、透射电镜扫描法(TEM)、超速离心法分别测定粒径、形态、包封率(EE)等制剂学性质。利用动态透析法考察载药胶束在不同p H条件下的释药行为。采用HPLC法测定C6的血药浓度,绘制药时曲线,用DAS2.11软件计算相关药动学参数,比较C6原料药组及两种载C6聚合物胶束组在大鼠体内药动学过程。结果FT-IR及1H-HMR表征结果表明,成功合成两种嵌段共聚物m PEG-PLA、m PEG-Hz-PLA。m PEG-HZ-PLA分子量为3581,p Ka值为6.25。两种载药胶束粒径均在100 nm左右,分布较均匀;胶束的包封率(EE)均大于85%。胶束的体外释放结果表明,载C6聚合物胶束m PEG-HZ-PLA的释放呈明显的p H依赖性。通过大鼠体内药动学实验得出C6组、C6/m PEG-PLA组及C6/m PEG-HZ-PLA组主要药物动力学参数分别为:Cmax(7.39±0.76)μg·m L-1,(13.41±0.31)μg·m L-1,(14.18±0.98)μg·m L-1;AUC0~t(22.06±5.87)μg·h·m L-1,(33.34±2.25)μg·h·m L-1,(36.37±1.96)μg·h·m L-1;AUC0~∞(29.01±7.97)μg·h·m L-1,(46.24±3.31)μg·h·m L-1,(52.86±0.47)μg·h·m L-1;CL(4.90±0.56)L·h-1·Kg-1,(2.62±0.60)L·h-1·Kg-1,(2.54±2.39)L·h-1·Kg-1。结论成功合成m PEG-PLA和分子量3500左右的含腙键p H敏感嵌段共聚物m PEG-HZ-PLA。薄膜分散-超声法制备的C6/m PEG-PLA、C6/m PEG-HZ-PLA聚合物胶束均具有较好的制剂学性质,在不同p H值的释放介质中,与C6/m PEG-PLA相比,C6/m PEG-HZ-PLA的释放速率具有明显的p H依赖性。药动学试验表明与C6组相比,C6/m PEG-PLA和C6/m PEG-HZ-PLA组具有更高的AUC面积,并且在血中的CL更低,说明胶束载药以后具有长循环作用,而这两种胶束制剂之间的药动学参数接近。表明了在正常生理条件下(p H=7.4),腙键的引入并不影响胶束制剂在大鼠体内的药动学过程。
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