含氮杂环类配体及其稀土配合物的制备、表征、荧光性能及与蛋白质的结合研究

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稀土元素独特的电子结构决定了其特殊的光、电、药理等性能,而通过有机配体与稀土离子结合形成的配合物又可以在很大程度上修饰或增强这些性能,因而稀土有机配合物的研究为探究具有特殊性能的有机分子提供了广阔的空间和前景。设计合成具有结构新颖、含有多功能配位基团、并且能与稀土离子结合形成具有良好发光性能或药物活性配合物的有机配体分子一直是有机化学、配位化学、药物化学、分析化学等多种学科研究的热点前沿课题。本论文有六部分内容组成:第一部分:文献综述。综述了稀土有机配合物光致发光的机理及其影响因素、有机配体的种类和稀土有机配合物的应用及研究进展。第二部分:含氮杂环类配体的设计与合成。含氮杂环类配体以其新颖的配位结构和独特的生物活性在配位化学、药物化学等领域引起了广泛的重视。本论文进行的主要工作是设计合成了几种具有明确结构的含氮杂环类配体。基于吡啶-2,6-Z.甲酸为起始原料,以吡啶环为主要骨架,亚甲基或酰胺基为桥联基团,并引入了噻唑环、吡唑环、乙酰丙酮基等敏化基团构筑含氮杂环类配体:N2N6-双(4-苯基噻唑-2-基)-2,6-二吡啶甲酰胺(L1)、2,6-双(1H-吡唑-3,5-二甲酸)亚甲基吡啶(L2)、4-(1H-吡唑-3,5-二甲酸)亚甲基-2,6-二吡啶甲酸(L3)、4-(2-乙酰基-3-氧代丁基)吡啶-2,6-二甲酸甲酯(L4)、4-(吡唑-1-亚甲基-3,5二甲酸)吡啶2,6-二甲酸(L5)。第三部分:配体及其中间体的结构表征。主要中间体及目标化合物的结构与纯度通过傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、氢核磁共振图谱(1HNMR)和物理常数的测定得以确认。第四部分:配合物的制备、表征及发光性能研究。选取了β-二酮类配体4-异丙基-2,6-二苯甲酰乙酰基吡啶(L2)和芳香羧酸类配体2,6-双(1H-吡唑-3,5-二甲酸)亚甲基吡啶(L3)分别与稀土离子Tb3+配位,得到了两种稀土配合物。通过元素分析、热重差热分析、红外光谱及质谱得以推测配合物的结构,通过测定配合物的荧光性质对其发光性能进行了探讨。第五部分:稀土有机配合物与牛血清白蛋白(BSA)的结合研究。稀土离子具有抗炎、杀菌、抗凝血、镇痛等药理作用;含氮杂环吡啶环、吡唑环、噻唑环具有良好的生物活性,被广泛的应用于药物分子中。含氮杂环稀土配合物将具有两种生物活性的物质通过配位键相联,发挥两者的独特性能或协同效应。本文在模拟动物生理pH条件下通过光谱法研究配合物Tb2(L2)3·5H20和[TbL3(H20)4]Cl·H20分别与牛血清白蛋白(BSA)之间的相互作用,并分析了配合物与BSA的作用机理;用Stern-Volmer和Scatchard方程求得配合物与BSA的结合常数、结合数、结合作用力类型;通过同步荧光光谱法考察了配合物对BSA构象的影响。第六部分:结论
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