稀土氟化物多色荧光粉的合成、性质及能量传递

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钆基氟化物由于具有较低声子能、高电离度、较高电阻系数等特点而被认为是最有效的多功能发光材料,可实现荧光粉的多色可调发光,从而用于激光防伪、生物标记、核磁共振、太阳能电池、激光技术以及FED、LED红、绿、蓝全色显示领域等。本文以BaGdF5和Ba2GdF7为基质,通过掺杂Eu3+、Tb3+、Yb3+、Er3+、Dy3+、Ho3+和Tm3+等稀土离子成功合成具有多色可调发光和顺磁性质的多功能纳米荧光粉。研究内容如下:利用简单的一步水热法,合成了Eu3+/Tb3+掺杂的BaGdF5纳米荧光粉。BaGdF5:Eu3+和BaGdF5:Tb3+纳米荧光粉分别发出橙红光和绿光。在BaGdF5:Eu3+,Tb3+纳米荧光粉中,Gd3+将部分能量分别传递给Eu3+和Tb3+离子,并且Tb3+离子将部分能量传递给Eu3+离子,其能量传递机理为四极-四极相互作用。同时,BaGdF5和BaGdF5:Eu3+/Tb3+纳米荧光粉均具有顺磁性。以柠檬酸三钠(Cit3-)为表面活性剂,采用水热法成功制备了Yb3+,Er3+,Eu3+三掺的BaGdF5纳米荧光粉。柠檬酸三钠修饰的BaGdF5:Yb3+,Er3+/Eu3+样品的上转换发光强度明显增强,在274 nm紫外光和980 nm近红外光激发下分别发出橙光和绿光,实现了双模式、颜色可调发光,并且研究了BaGdF5和BaGd0.78F5:0.2Yb3+,0.02Er3+的顺磁性质。Yb3+,Er3+,Eu3+三掺的BaGd F5纳米荧光粉在274 nm激发下,Gd3+将部分能量传递给Eu3+。然而BaGdF5:Yb3+,Er3+,Eu3+纳米荧光粉在980 nm激光激发下,Yb3+将部分能量分别传递给Eu3+和Er3+,其上转换发光机理为两光子吸收过程。利用水热法,成功合成了Ba2GdF7:Eu3+/Dy3+,Ba2GdF7:Yb3+/Ho3+和Ba2GdF7:Yb3+/Tm3+纳米荧光粉。Ba2GdF7:Eu3+/Dy3+在274 nm激发下发黄光、蓝光、蓝绿光和白光,Gd3+将部分能量分别传递给Eu3+和Dy3+离子;Ba2GdF7:Yb3+/Ho3+在980 nm激光激发下发绿光,Yb3+将部分能量传递给Ho3+,其发光机理为两光子吸收过程。Ba2GdF7:Yb3+,Tm3+纳米荧光粉在355 nm或980 nm近红外激光激发下都发出明亮的蓝光,实现了双模式发光。Ba2GdF7:Yb3+,Tm3+在上转换发光中,Yb3+将部分能量传递给Tm3+,其上转换发光机理为三光子吸收过程。并且,CTAB表面修饰和Yb3+敏化剂的引用可以增强Ba2GdF7:Yb3+/Ho3+和Ba2GdF7:Yb3+/Tm3+的上转换发光强度。同时,研究了Ba2GdF7、Ba2GdF7:Eu3+,Dy3+、Ba2GdF7:Yb3+,Ho3+和Ba2GdF7:Yb3+,Tm3+纳米荧光粉的顺磁性。
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