聚合物杂化材料的制备及其性能的研究

来源 :河北工业大学 | 被引量 : 1次 | 上传用户:lizhiguo518
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聚合物材料具有易于合成、结构可控、便于加工等优点,为了在杂化材料中引入聚合物的优点,可以使聚合物材料与无机材料进行结合形成聚合物/无机纳米杂化材料,这样既结合了无机材料的高强度、高硬度、高稳定性,也包含了聚合物的优点。金属有机骨架材料(MOFs)是一种具有可控结构、大表面积和多功能性的无机材料。在MOFs中加入聚合物,可以将介孔和缺陷引入到MOFs材料中,使其具有较高的吸附性能。另外聚合物材料还可以与生物分子相结合形成纳米材料。选择具有生物相容性和温敏性聚合物作为蛋白质载体,可以对生物分子进行保护,在药物控制释放方面具有潜在的应用。本论文在聚合物生物分子杂化材料方面制备了聚合物与杂化蛋白质杂化形成纳米凝胶,研究了具有不同临界溶解温度的聚乙二醇单甲醚甲基丙烯酸酯与脂肪酶、溶菌酶形成纳米凝胶的过程,以及对脂肪酶、溶菌酶的控制释放。在聚合物MOFs杂化材料体系中,我们将聚合物引入到UiO-66纳米杂化材料中,通过加入不同量的第二配体聚合物合成了不同羧基比例的UiO-66纳米杂化材料。然后对UiO-66吸附降解亚甲基蓝性能进行了测试,最后对UiO-66吸附降解亚甲基蓝的机理进行了研究。本论文的研究内容如下:(1)二元共聚物聚甲基丙烯酸二硫二乙酯-co-聚甲基丙烯酸二乙醇酯(POEGMA-co-PDHMA)与脂肪酶反应制备具有温敏性和还原响应性的纳米凝胶我们制备了单体甲基丙烯酸二硫二乙酯(DHMA),然后与单体甲基丙烯酸二乙醇酯(OEGMA)进行RAFT无规共聚,得到聚合物聚甲基丙烯酸二硫二乙酯-co-聚甲基丙烯酸二乙醇酯(POEGMA-co-PDHMA),聚合物再和对硝基苯基氯甲酸酯进行反应,得到带有碳酸酯基团的聚合物,最后与脂肪酶反应制备了具有温敏性和还原响应性的纳米凝胶。同时由于纳米凝胶中的脂肪酶与共聚物是通过二硫键连接的,所以我们可以通过断裂二硫键实现脂肪酶的控制释放。(2)聚二乙二醇单甲醚甲基丙烯酸酯-co-聚甲基丙烯酸二乙醇酯-co-聚(乙二醇)单甲醚甲基丙烯酸酯(Poly(POEGMA-co-PDHMA-co-PPEGMA)与溶菌酶反应制备具有温敏性和还原响应性的纳米凝胶我们将单体甲基丙烯酸二硫二乙酯(DHMA),甲基丙烯酸二乙醇酯(OEGMA),(乙二醇)单甲醚甲基丙烯酸酯(PEGMA)进行了RAFT聚合,合成了三元共聚物聚二乙二醇单甲醚甲基丙烯酸酯-co-聚甲基丙烯酸二乙醇酯-co-聚(乙二醇)单甲醚甲基丙烯酸酯(Poly(POEGMA-co-PDHMA-co-PPEGMA),然后三元共聚物与对硝基苯基氯甲酸酯进行反应碳酸酯化。最后使用溶菌酶作为交联剂和聚合物反应制备了纳米凝胶。同时由于纳米凝胶中的溶菌酶与共聚物是通过二硫键连接的,所以我们可以通过断裂二硫键实现溶菌酶的控制释放。。(3)PVBA-UiO-66杂化材料的制备及其对亚甲基蓝的催化降解首先,通过RAFT聚合制备聚对乙烯基苯甲酸(PVBA)。然后,以PVBA和对苯二甲酸为混合配体,制备了一系列不同比例的PVBA-UiO-66杂化材料。根据~1H NMR,XPS,Zeta电位等表征手段,对PVBA-UiO-66杂化材料的结构和吸附性能进行了表征和测试。实验中通过控制嵌段共聚物的摩尔含量来调节未配位羧基的数目。结果显示PVBA(45%)-UiO-66杂化材料对亚甲基蓝等染料具有很好的吸附效果,最后通过离子色谱分析了杂化材料对亚甲基蓝吸附机理。
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