典型溴代阻燃剂物质的光降解技术研究

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溴代阻燃剂是一类新兴的持久性有机污染物(POPs),普遍存在于全球环境中,因具有生物蓄积性并能对环境及人体健康引起危害而受到广泛关注。传统的水处理工艺难以快速降解溴代阻燃剂物质,相关研究主要集中在化学法、电化学法和生物法等,其中光化学降解是溴代阻燃剂在环境中的主要降解途径。因此,本文选取4-一溴联苯醚和六溴环十二烷,研究其在有机相和水相中的紫外光解动力学、光解产物和光解途径,并重点考察了环境水体中不同因子对光解反应的影响,以期为典型溴代阻燃剂物质在水环境中的迁移转化行为及紫外光解控制技术研究提供理论参考。本文结合液液萃取、固相萃取、气相色谱分析建立了有机相、水相、环境水体三种反应体系中溴代阻燃剂物质的定性定量分析方法。研究了有机相中4-一溴联苯醚(BDE3)和六溴环十二烷(HBCD)的光降解动力学,探讨初始浓度、紫外光源和有机溶剂对其光解速率的影响,发现两种物质在不同有机溶剂中的光解速率存在明显差异,丙酮和乙酸乙酯中速率较慢;两种物质的光解速率随着光源强度增强、紫外辐照波段增加而增快:溶液初始浓度对两种物质的光降解影响规律不一致,推测是由物质的紫外吸收特征、反应物与中间产物的竞争吸光作用造成的。有机相中4-一溴联苯醚和六溴环十二烷的紫外光解反应机制主要以还原脱溴作用为主,4-一溴联苯醚脱去一个溴生成二苯醚,六溴环十二烷则是顺序脱溴依次生成TBCD (C12H18Br4)、DBCDD (C12H18Br2)和CDT (C12H18)。本文对比了环境体系和纯水体系中4-一溴联苯醚的光降解过程,发现环境水体中4-一溴联苯醚的降解速率小于纯水中的反应。因此本文选取pH、阴阳离子、光敏剂、表面活性剂、腐殖酸和悬浮物质来考察环境水体中不同介质因素对4-一溴联苯醚光降解的影响,发现Ca2+、Fe3+、Al3+、NO3-、SO42-、Brij35(十二烷基聚乙二醇醚)、SDBS(十二烷基苯磺酸钠)、CTMAB(十六烷基三甲基溴化胺)、高浓度腐殖酸和悬浮物质会抑制4-一溴联苯醚光解,而Mn2+、Mg2+、C I-、CO32-、Tween-80(吐温-80)和四种光敏剂对4-一溴联苯醚光降解有促进作用:水相中4-一溴联苯醚的光解机制与有机相相同。本文还考察了溴的取代位置对光降解的影响,结果表明,溴的取代位置对物质的光解速率有影响,三种同分异构体光解速率为4-一溴联苯醚(对位)>3-一溴联苯醚(间位)>2-一溴联苯醚(邻位)。
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