吡啶、噻吩桥双三联吡啶及二茂铁基三联吡啶衍生物配位稀土配合物的合成、表征与荧光性质研究

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本文设计合成了 3个三联吡啶衍生物配体:2,6-双(4-([2,2’:6’,2"-三联吡啶]-4,-基)苯基)吡啶(L1),2,5-双(4-([2,2,:6,,2"-三联吡啶]-4’-基)苯基)噻吩(L2),4’-(4-乙炔二茂铁苯)-2,2’:6’,2"-三联吡啶(L3),并用配体L1-L3分别与系列稀土硝酸盐配位,得到了 20个新的稀土配合物。通过元素分析,质谱,红外光谱,核磁共振谱和热重分析对其结构进行了表征,并利用紫外可见光谱,荧光光谱对其光学性质进行了研究。首先,利用配体L1、L2分别与Ln(NO3)3·xH2O以摩尔比1:2在氩气条件下反应,得到14个新的双核稀土配合物,分别为:[Ln2(L1)(NO3)6·xH2O](Ln=Eu 1a,Tb 1b,Sm 1c,Dy 1d,Nd 1e,Yb 1f,Er 1g)、[Ln2(L2)(NO3)6·xH2O](Ln= Eu 2a,Tb 2b,Sm2c,Dy2d,Nd2e,Yb2f,Er2g)。通过荧光光谱可知,配体L1、L2不仅能有效的敏化Eu3+、Tb3+、Sm3+、Dy3+在可见光区的特征发光,还能敏化Nd3+和Yb3+在近红外区的特征发光。此外,对配合物1a和2a荧光探针研究表明,1a可用于检测硝基苯和Cr2O72-离子,2a仅对Cr2O72-离子的荧光检测有效。其次,利用配体L3与Ln(NO3)3·xH2O以摩尔比1:1在氩气条件下反应,得到了 6 个新的 3d-4f 混金属配合物[Ln(L3)(NO3)3·xH2O](Ln= Eu 3a,Tb 3b,Sm 3c,Dy3d,Nd3e,Yb3f。由荧光性质可知,配体 L3可以使 Eu3+、Tb3+、Sm3+、Dy3+在可见光区的特征发光得到有效地敏化。最后,从配合物的结构特点及能量转移效率方面,对比分析了三个系列稀土发光配合物的荧光寿命和量子效率,实验结果表明,配合物Eu2-L1(1a)和Eu2-L2(2a)的荧光寿命达1.1478毫秒和1.3470毫秒,而且荧光量子效率均高达40%,其原因可能是由于配体L1和L2发特征的紫光和蓝光,故传能效率高,因此配合物1a和2a在光学材料具有潜在的应用价值。
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