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本课题参与了中国石油(北京)石油化工研究院研发渣油加氢催化剂重大专项。目的开发研制新型渣油加氢催化剂,显著改进其物化、催化性能,并在现有工艺条件下,满足生产工业化的要求,利用固定床加氢处理技术制备合格油品。
论文系统考察了胶溶剂、扩孔剂、干燥方式、焙烧温度对氧化铝载体制备的影响,研究发现:具有相同化学组成的物料体系,胶溶剂用最不同时,载体孔结构和堆密度有明显变化,堆密度随胶溶剂用量的增加而增大;随着焙烧温度的升高,载体比表面积减小,孔体积也略有减小,孔径分布则逐渐增大;通过快干方式得到的载体具有史低的堆密度及更高的吸水率;添加扩孔剂,可使载体孔体积明显增大。
论文还系统考察了不同助剂类型以及不同添加量对氧化铝载体物相、孔结构、酸性能的影响规律。研究发现:引入助剂A和B不改变氧化铝载体物相,但对载体孔结构以及酸性有较大影响。随助剂A含量增大,载体比表面秋增大,最可几孔径、孔体积下降;随助剂B含量增大,载体比表面积、孔体积下降,最可几孔径呈增大趋势。添加助剂A,可降低B酸酸量,对L酸、总酸量的影响较小;添加助剂B可显著增加B酸量,随助剂B含量增大,B酸量升高,L酸量降低,总酸量先降低,后增大。相比于助剂A,添加少量助剂B即可有效调控载体的B酸、L酸酸性。
本文还制备了一系列A、B两种助剂改性的渣油加氢催化剂,利用XRD、BET、Py-IR、ICP、XPS等分析手段分别表征了其物化性质,研究了不同助剂类型以及添加量对催化剂物相、孔结构、酸性能的影响规律。研究发现:助剂A、B不改变催化剂的物相;随助剂A含量增大,催化剂比表面积增大,孔体积下降;随助剂B含量的增大,催化剂比表面积、孔体积均下降;助剂A对催化剂的L酸中心影响较小,B酸略有减少,助剂B可降低催化剂L酸量,B酸略有增多。
助剂改性催化剂的活性及稳定性评价结果表明:与助剂A、参比剂REFC相比,助剂B改性的催化剂具有更为优异的脱杂质活性和稳定性。在氧化铝载体中引入0.3%-1.8%质量含量的助剂B,制备出了性能较好的改性渣油加氢催化剂。