氧化合成4-芳基吡咯[1,2-a]喹喔啉及铑催化N-磺酰基-1,2,3-三氮唑重排反应的研究

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本论文的主要工作包括三个部分:碘催化氧化下4-芳基吡咯[1,2-a]喹喔啉的合成、氧气直接氧化下4-取代吡咯[1,2-a]喹喔啉的合成、铑催化下N-磺酰基-1,2,3-三氮唑和膦叶立德的重排反应。第一章为综述部分,总结了近年来碘参与的各种有机化学反应及其在杂环化合物合成中的应用。第二章为碘催化氧气参与的1-(2-氨基苯基)吡咯和苄胺氧化-环化反应合成4-芳基吡咯[1,2-a]喹喔啉。4-芳基吡咯[1,2-a]喹喔啉广泛存在于药物分子和天然产物的骨架当中。尽管文献中已经有许多合成该类化合物的方法,但是从简单易得的原料出发,发展绿色环保的氧化反应来合成此类化合物仍然具有重要的意义。我们以1-(2-氨基苯基)吡咯和苄胺类化合物为原料,在单质碘催化下氧化合成4-芳基喹喔啉类化合物。该反应的特点包括:操作简单、绿色环保、具有良好的收率等。第三章为氧气单独参与的1-(2-氨基苯基)吡咯和芳香醛(脂肪醛)氧化合成4-取代吡咯[1,2-a]喹喔啉。基于我们前面的工作,我们发展了一种更为绿色、原子经济性的合成4-取代吡咯[1,2-a]喹喔啉的合成方法学。与前面工作相比,我们不仅可以合成4-芳基吡咯[1,2-a]喹喔啉,还可以合成4-脂肪基吡咯[1,2-a]喹喔啉。第四章为铑催化下N-磺酰基-1,2,3-三氮唑参与的有机反应综述,总结了a-亚胺铑卡宾参与的各种反应。第五章为醋酸铑催化的N-磺酰基-1,2,3-三氮唑和膦叶立德的重排反应合成共轭膦叶立德。文献中醋酸铑催化的N-磺酰基-1,2,3-三氮唑和亲核试剂反应制备含氮化合物已有大量的报道,但是N-磺酰基-1,2,3-三氮唑和膦叶立德的反应还没有报道。以醋酸铑为催化剂,我们发展了N-磺酰基-1,2,3-三氮唑和膦叶立德的重排反应,制备了一系列共轭膦叶立德。我们首次发现了a-铑卡宾亚胺的新型1,2-迁移反应,填补了铑卡宾反应在该领域的空白。
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