“活性”自由基聚合法在改性SEBS橡胶中的应用

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本论文采用铁盐催化的表面引发电子转移生成催化剂的原子转移自由基聚合(AGET ATRP)和可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合法对商用橡胶SEBS(聚苯乙烯为末端段,聚丁二烯加氢得到的乙烯-丁烯共聚物为中间弹性嵌段的线性三嵌段共聚物)进行接枝改性。主要研究内容和结果如下:(1)体系一:铁盐催化AGET ATRP法对SEBS进行接枝改性。首先通过Blanc氯甲基化反应在SEBS苯环上引入氯甲基,使其成为可以引发ATRP聚合的大分子引发剂SEBS@CH2Cl,然后以FeCl3·6H2O为催化剂,三苯基膦(PPh3)或三-(3,6-二氧庚基)胺(TDA-1)为配体,抗坏血酸(VC)为还原剂,四氢呋喃(THF)或甲苯为溶剂的条件下,对SEBS进行苯乙烯(St)和丙烯酸叔丁酯(t-BA)的接枝聚合,并对接枝甲基丙烯酸甲酯(MMA)单体的铁盐催化AGET ATRP聚合动力学进行了研究,得到的接枝聚合物通过红外(FT-IR)和核磁氢谱(1H NMR)进行了表征,通过热失重分析(TGA)考察接枝前后聚合物的热失重性能。(2)体系二:RAFT法改性SEBS并对其尝试静电纺丝方面的研究。首先对体系一中得到的SEBS@CH2Cl,通过与咔唑,氢氧化钾(KOH)和二硫化碳的反应,制备了SEBS为R基团,咔唑为Z基团的二硫代咔唑甲酸苄酯(BCBD)为RAFT试剂的SEBS@BCBD。通过RAFT法在SEBS侧链上接枝具有温敏性的亲水性单体N-异丙基丙烯酰胺(NIAPAM),制备了侧链接枝有亲水性PNIPAM聚合物的SEBS-g-PNIPAM。对所得到的聚合物进行了静电纺丝方面的探索,得到的聚合物通过红外(FT-IR)和核磁氢谱(1H NMR)进行了结构表征,并对通过静电纺丝得到的SEBS纤维通过扫描电镜(SEM)进行了形貌观察。
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