基于C3对称性配体的金属—有机骨架材料的设计、合成与性质研究

来源 :华东师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:yilvQINGFENG
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由金属离子或金属簇与有机桥联配体形成的多孔配位聚合物是固体材料中最为活跃的研究主题之一,金属有机骨架材料因其在吸附、催化、光学和磁学等方面的广泛的潜在应用价值而成为材料化学领域中引人瞩目的分支。这类材料具有合成简单,产率较高,孔道规则,孔的大小尺寸形状均可能被合理的设计调节等优点成为近年来广泛重视的一类新型多孔材料。本论文选择了具有C3对称性的多羧基有机配体,与金属离子或金属簇配位来构筑配合物。这一类配体有助于得到多元化的结构,而且得到的结构在拓扑学上具有一定的研究意义。通过研究过渡金属、镧系金属以及轻金属与有机配体在溶剂热条件下的自组装,我们得到了33个配位聚合物,并对它们进行了单晶结构、热稳定性、红外、拓扑、荧光以及磁性的探究。主要研究内容分为以下两个部分:1、配体的设计与合成:H3L1(4,4’,4"-nitrilotribenzoic acid), H3L2(4,4’,4"-((4,4’,4"-nitrilotris(benzoyl))tris(azanediyl))tribenzoic acid), H3L3(3,3’,3"-((4,4’,4"-nitrilotris(benzoyl))tris(azanediyl))tribenzoic acid), H3L4(5,5’,5"-((4,4’,4"-nitrilotris(benzoyl))tris(azanediyl))triisophthalic acid)2、各种金属与配体形成的配位聚合物(1)系统研究了过渡金属离子Zn2+,Cd2+,Co2+, Mn2+与H3L1的组装情况,得到了一些新的配位化合物,并研究了它们的荧光性质。进一步探究了在联吡啶类辅助配体存在的条件下,上述金属离子与H3L1的组装情况以及对荧光性质的影响。(2)研究了镧系金属与配体H3L1/H3L2的配位情况,结构当中的三苯胺基元是一个有效的荧光敏感部分,与镧系金属离子形成配合物后,配体的天线效应可以使镧系金属离子敏感化,因此对得到的10个配合物的荧光现象进行了分析。(3)展开了轻金属(Li, Ca, Sr)和主配体H3L1的配位情况研究。共得到三个具有三维孔道结构的配合物。其中金属Sr和H3L1形成的配合物33具有荧光现象。
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