【摘 要】
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ZSM-5分子筛有着典型的MFI拓扑结构、独特的二维孔道结构和较多酸性活性中心,广泛应用于石油化工行业择形催化、烷基化、芳构化等催化反应。目前ZSM-5分子筛的合成过程通常采用含钠体系氨交换的方法,存在流程复杂、污染大、成本高等问题。本文针对无钠体系较难合成结晶度良好、酸性位点多的分子筛催化剂,提出开展超重力反应器(RPB)内有机胺合成ZSM-5分子筛工艺研究主要研究内容和结论如下:1.开展了ST
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ZSM-5分子筛有着典型的MFI拓扑结构、独特的二维孔道结构和较多酸性活性中心,广泛应用于石油化工行业择形催化、烷基化、芳构化等催化反应。目前ZSM-5分子筛的合成过程通常采用含钠体系氨交换的方法,存在流程复杂、污染大、成本高等问题。本文针对无钠体系较难合成结晶度良好、酸性位点多的分子筛催化剂,提出开展超重力反应器(RPB)内有机胺合成ZSM-5分子筛工艺研究主要研究内容和结论如下:1.开展了STR预混无钠法合成ZSM-5分子筛的工艺研究。系统考察了有机胺种类、有机胺含量、老化、晶化时间、晶化温度、硅铝比等操作条件对ZSM-5分子筛形貌、收率、酸性质及其骨架铝含量的影响规律,得到了ZSM-5分子筛的较优的合成条件。结果表明,乙醇胺和异丙醇胺相对其他两种有机胺更有利于形成骨架铝(即酸性位点),酸量最高的分子筛产品可达1.499 mmol·g-1,为RPB内ZSM-5分子筛高效合成提供了基础数据。2.开展了RPB预混无钠法合成ZSM-5分子筛的工艺研究。系统考察了RPB转速、预混时间、有机胺种类、有机胺含量等参数对合成ZSM-5分子筛形貌、收率、酸性质等物性的影响规律;对比研究了RPB预混对无钠合成ZSM-5分子筛过程中铝进入骨架的影响机制。研究发现,采用四种有机胺所制备的样品均具有较高的弱酸中心数量,其中异丙醇胺合成的样品酸量最高,达到2.3309 mmol·g-1,与STR预混工艺相比,RPB预混工艺所制备的分子筛产品,酸量可提升80%以上。3.所制备ZSM-5分子筛催化性能表征。采用RPB预混无钠法较优条件下所制备的ZSM-5分子筛,将其应用于催化苯甲醛与乙二醇缩醛的探针反应,对比各有机胺体系合成的ZSM-5分子筛的催化性能、酸性质和骨架铝含量,结果表明,通过RPB预混异丙醇胺为氨源无钠合成的ZSM-5分子筛产品拥有最高的催化性能,可以使反应物苯甲醛的在90 min内转化率达到77.63%。
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