一些张力分子的反应研究

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存在张力的分子一般反应活性较高,因此,这类分子的反应会变得多样化,如何调控这类分子的反应性能一直是化学家不断努力的目标。本论文主要研究三元环和苯炔这两类张力分子的一些反应,分为以下三个部分:   第一部分是研究从苄基联烯制备亚甲基环丙烷,继而合成2,3,4-三取代的吡咯的过程。本组的陆梁华博士报道了亚烷基环丙烷酮与胺反应生成吡咯的方法学。接到Organic Synthesis的邀请,要求将该反应成功放大到可以制备5克以上的产物。通过实验我们成功地实现了优化:有效地降低了在制备原料苄基联烯时的副产物,并采用蒸馏的简单方法进行了分离。又在第二步中通过简单柱层析直接投入第三步反应,经过优化降低了苄胺的用量,去掉了添加剂MgSO4,最终成功提高了大量制备的总产率,从而完成了步骤的提交。   第二部分工作是对有机膦引发的环丙烯与醛的反应的研究。基于小组对于碘和金属试剂对环丙烯开环的反应研究,尝试使用有机膦作为亲核试剂对环丙烯开环,并用醛成功捕捉到了类似Wittig试剂的中间体。   第三部分是钯催化炔丙基碳酸酯与苯炔环化反应研究。炔丙基碳酸酯在钯催化下异构成中间体联烯基钯的过程已经得到广泛研究,应用该中间体与高活性的苯炔发生连续插入反应很容易得到菲的衍生物。然而该反应中由于苯炔活性太高,副反应很多,很难实现较高的产率。  
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